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六溴環(huán)十二烷(hbcdd)阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-1-2 13:34:15 |
近年來，在國家節(jié)能減排政策的指導(dǎo)下，建筑外墻強(qiáng)制做外墻保溫，以達(dá)到節(jié)能減排的目的，在此環(huán)境下，我國的外墻保溫行業(yè)發(fā)展迅速，外墻保溫材料層出不窮。目前，建筑用保溫材料主要分為有機(jī)保溫材料和無機(jī)保溫材料兩大類，其中有機(jī)保溫材料主要為聚苯板(eps)、擠塑板(xps)、聚氨酯泡沫塑料(pu) 等。無機(jī)保溫材料主要有巖棉、玻璃棉、水泥發(fā)泡保溫材料等。
由于良好的保溫性和使用持久性，目前市場上的建筑保溫材料以eps和xps(以下統(tǒng)稱聚苯乙烯材料)為主。據(jù)統(tǒng)計，2012年，我國建筑外墻保溫市場用量約為4329萬平方米，其中聚苯乙烯材料市場用量約為3600萬平方米，占比高達(dá)84%。
但是，這類保溫材料屬于易燃材料，為了提高防火性能，必須在原材料中添加阻燃劑。其中六溴環(huán)十二烷(hbcdd)阻燃劑最為常用。很多人對這種能夠提高防火性能的添加劑產(chǎn)品一直叫好，認(rèn)為保溫材料中添加阻燃劑后能提高保溫材料的阻燃效果，即使著火了也能延緩火災(zāi)蔓延的時間，為救災(zāi)提供寶貴時間。然而，大量阻燃劑的使用帶來環(huán)保方面的問題已引起有關(guān)環(huán)保組織和專家的擔(dān)憂。
專家介紹說，六溴環(huán)十二烷(hbcdd)阻燃劑是一種典型的持久性有機(jī)污染物(pops)，屬于一種添加型溴系阻燃劑(bfr)，這種物質(zhì)在自然環(huán)境中很難降解，同時具備生物蓄積性、長距離遷移能力及生物危害性。它能在食物鏈中積累，目前，已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)存在于包括極地在內(nèi)的所有地區(qū)的動物和環(huán)境中，而且含量在逐漸增加。六溴環(huán)十二烷通過呼吸道和消化腸道吸收到人體內(nèi)，在體內(nèi)脂肪中累積。通過母乳喂養(yǎng)，六溴環(huán)十二烷可以轉(zhuǎn)移給嬰兒。
相關(guān)調(diào)查顯示，過去20年中瑞典哺乳期女性乳汁中六溴環(huán)十二烷濃度穩(wěn)步增加。而近年中國疾病預(yù)防控制中心營養(yǎng)與食品安全所吳永寧課題組針對12個省份的1000多份母乳樣品的測試研究發(fā)現(xiàn)，中國母乳中六溴環(huán)十二烷的污染水平已與歐洲、美洲和亞洲其他國家相近。
正是如此，在2013年5月召開的《斯德哥爾摩公約》第六次締約方大會上六溴環(huán)十二烷(hbcdd)阻燃劑被列入控制名錄，要求自決議通過之日起18個月(即2014年11月)在全球范圍內(nèi)禁用。
磷酸三苯酯tpp生產(chǎn)工藝
三氯氧磷直接法（熱法）和三氯化磷間接法（冷法）。
（1）熱法 將苯酚溶解在吡啶和無水苯溶劑中，在不超過10℃以下，緩緩加入三氯氧磷，然后在回流濕度下反應(yīng)3-4h，冷卻至室溫后，反應(yīng)物經(jīng)水洗回收吡啶，用于燥硫酸鈉脫水，過濾除硫酸鈉，常壓下蒸餾回收苯；減壓蒸餾收集243-245℃/1.47KPa的餾分，經(jīng)冷卻、結(jié)晶、粉碎即得成品。
( 2 ）冷法 將苯酚溶解在吡啶和無水苯溶劑中，然后于40℃下滴加三氯化磷生成亞磷酸三苯酯，繼續(xù)在70℃下通入氯氣生成二氯代磷酸三苯酸，再于80℃下進(jìn)行水解生成磷酸三苯酯。水解物經(jīng)水洗、堿中和、濃縮后進(jìn)行減壓蒸餾得成品。精制方法：常含有苯酚、磷酸和酸性磷酸苯酯等雜質(zhì)。用乙醇或乙醇與溶劑汽油的混合液進(jìn)行重結(jié)晶精制。
一份來自中國阻燃學(xué)會的調(diào)查結(jié)果顯示，2011~2012年我國六溴環(huán)十二烷(hbcdd)阻燃劑產(chǎn)量約為3.5~3.8萬噸，對應(yīng)的阻燃eps材料約為122萬噸，在公安部65號文撤消墻體外保溫材料不再強(qiáng)制采用a級外保溫材料后，預(yù)計六溴環(huán)十二烷(hbcdd)阻燃劑的產(chǎn)銷量會有較大增長。
目前，我國大量推廣使用聚苯乙烯保溫材料以千萬甚至億數(shù)量級平方米單位計算，意味著大量含有六溴環(huán)十二烷(hbcdd)阻燃劑成分的物質(zhì)被釋放到空氣中或累積在建筑中了，將持續(xù)造成對環(huán)境的污染。
作為生產(chǎn)和使用大國，我們雖然已經(jīng)向聯(lián)合國環(huán)境署提出特定豁免，但淘汰的步伐還在加快。這一物質(zhì)已經(jīng)被列入我國的危險化學(xué)品名錄，我國是《斯德哥爾摩公約》締約方，有關(guān)部門正在更新國家實施計劃，希望以履約壓力促進(jìn)這一持久性污染物的淘汰。
按照公約要求，締約方可申請為期5年的特定豁免，豁免期內(nèi)應(yīng)當(dāng)采取必要措施，確保含有六溴環(huán)十二烷的發(fā)泡聚苯乙烯和擠塑聚苯乙烯在其整個生命周期內(nèi)，能夠通過使用標(biāo)識或其他方式而易于識別。
事實上，在2014年9月25日由清華大學(xué)持久性有機(jī)污染物研究中心、中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會持久性有機(jī)污染物專業(yè)委員會共同主辦的“阻燃劑六溴環(huán)十二烷(hbcdd)環(huán)境影響研討會”上，來自環(huán)保部對外合作中心、清華大學(xué)、北京大學(xué)和北歐產(chǎn)品可持續(xù)性與環(huán)境化學(xué)及毒性研究所的多位環(huán)境和建筑建材行業(yè)的專家們，很清楚地闡述了hbcdd在生產(chǎn)和使用以及對環(huán)境所能產(chǎn)生的影響，我們應(yīng)該承認(rèn)此類產(chǎn)品存在一定的危害性已經(jīng)毋庸置疑。
會上，有相關(guān)保溫方面的企業(yè)表示：涉及環(huán)境保護(hù)方面的問題對所有企業(yè)來說都是要認(rèn)真面對的，最有效的解決辦法就是如何找到有替代的產(chǎn)品，或者說在目前情況下怎樣緩沖一下，盡量少用，但這也不是長久之計。專家呼吁：要尋找安全、節(jié)能與環(huán)保的契合點，盡早推廣這種溴化阻燃劑的替代產(chǎn)品。
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