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磷酸酯類阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2016-10-18 13:22:43 |
磷酸酯類阻燃劑的磷酸酯低聚物系列，包括五種聚合磷酸酯類阻燃劑，分別為間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)(RDP)，對苯二酚雙(二苯基磷酸酯)(RDP)，雙酚雙(二苯基磷酸酯)(BDP)，雙酚S雙(二苯基磷酸酯)(BSDP)，雙酚AP雙(二苯基磷酸酯)(BAPDP)。
磷酸酯資源豐富，價格低廉，是有機(jī)磷系阻燃劑中的主導(dǎo)產(chǎn)品，磷酸酯兼有阻燃及增塑雙重功能，應(yīng)用較為廣泛。
間苯二酚雙(二苯磷酸酯) RDP是高分子量有機(jī)磷阻燃劑，表觀為清澈液體，它磷含量高，磷含量為10.8%。其具有適當(dāng)?shù)姆肿恿?，同時兼有蒸汽壓低、遷移性小、耐久性好、毒性低、無色、無臭、耐水解的特點(diǎn)，具有高阻燃性、低添加量，對成品物性影響小的優(yōu)點(diǎn)。它具有阻燃和增塑雙重功能，可使阻燃劑完全實(shí)現(xiàn)無鹵化、改善塑料成型中的流動加工性能和降低燒蝕，改善熱老化性能，提高熱變形溫度，并可抑制燃燒后的殘余物。
使用時，間苯二酚雙二苯磷酸酯一般單獨(dú)使用，不需要和其它阻燃劑配合，主要用于一些高功能的苯乙烯系共聚物，如PPO/HIPS和PC/ABS等，還廣泛用于PU、PC、ABS、PET、SAN、PP等材料。目前，國外AKZO NOBEL、GREAT LAKES公司有生產(chǎn)的報道，日本大八化學(xué)有專利報道，國內(nèi)無工業(yè)化產(chǎn)品上市。
對苯二酚雙二苯基磷酸酯，物理指標(biāo)和化學(xué)性質(zhì)同間苯二酚雙二苯磷酸酯,由于對酚價格低，有漸漸取代間苯酚的趨勢，但是對苯比間苯更加容易氧化，影響了產(chǎn)品的色度，反應(yīng)的條件比較苛刻。它的外觀為淡黃色透明液體，磷含量高，達(dá)到10.8%。阻燃性能好，對材料影響小，具有阻燃和增塑雙重的功能。主要用在HDPE、PP、ABS、HIPS等中。
目前，國外AKZO NOBEL、GREAT LAKES公司有生產(chǎn)的報道，日本大八化學(xué)有專利報道，國內(nèi)無工業(yè)化產(chǎn)品上市。
雙酚A雙二苯基磷酸酯 BDP，本品為無色或淡黃色液體，磷含量達(dá)到8.9%。BDP是一種低聚磷酸酯的高效阻燃劑，常用于工程塑料合金，例如PPO/HIPS與PC/ABS的合金；也可廣泛用于PVC、纖維素樹脂、合成橡膠、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚芐醚、聚酯纖維，并且也是潤滑油脂的阻燃劑、增稠劑、以及耐磨劑。具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和較低的揮發(fā)性，大大優(yōu)于磷酸三苯酯和烷基苯基磷酸等傳統(tǒng)阻燃劑。
磷酸三苯酯(阻燃劑TPP)是種含磷元素的無鹵環(huán)保型阻燃劑，面上大多數(shù)產(chǎn)品為白色片狀結(jié)晶，改產(chǎn)品為白色結(jié)晶性粉末，也更用于溶解于有機(jī)溶劑。產(chǎn)品生產(chǎn)出口廠家主要分布在江蘇丶浙江，目前磷酸三苯酯(阻燃劑TPP)生產(chǎn)出口廠家價格以江蘇為主。
目前，國外AKZO NOBEL、GREAT LAKES公司有生產(chǎn)的報道，日本大八化學(xué)有專利報道，國內(nèi)無工業(yè)化產(chǎn)品上市。
雙酚S雙二苯基磷酸酯BSDP，BSDP的分子量較前者相對都大，具有更好的耐揮發(fā)性；并且硫是一種很好的阻燃元素，很多主鏈中含硫的聚合物耐高溫，硫元素的存在一步增強(qiáng)聚合物的成炭傾向，提高了阻燃劑的性能。BSDP外觀為粘稠狀液體，磷含量高達(dá)8.7%，具有不易揮發(fā)、耐水解、熱穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，具有阻燃和增塑雙重功能，阻燃效果優(yōu)于RDP、BDP，可廣泛應(yīng)用于聚碳酸酯、人造纖維和聚烯烴的阻燃，目前國內(nèi)外沒有工業(yè)化的報道。
雙酚AP雙二苯基磷酸酯BAPDP，其分子中含有較多的苯環(huán)，增強(qiáng)了分子的剛性，提高化合物的耐熱性和阻燃性能；同時由于芳香族化合物組成元素中C/H值相對比較大，成炭率一般都比較高，它們通過在材料表面形成相互連結(jié)的炭層來發(fā)揮阻燃效果。目前還沒有此化合物合成的相關(guān)文獻(xiàn)報道。
根據(jù)目前所掌握的文獻(xiàn)資料，文獻(xiàn)中報道的磷酸酯類阻燃劑合成方法主要有3種：
1.三氯氧磷同間苯二酚反應(yīng)得到間苯二酚四氯雙磷酸酯(DCP)，再用苯酚進(jìn)行封端，得到目標(biāo)產(chǎn)物：
2. 三氯氧磷同苯酚反應(yīng)得到二苯基磷酰氯后，再與間苯二酚反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物：
3. 以酚鈉代替酚為原料，即用苯酚鈉對間苯二酚四氯雙磷酸酯進(jìn)行封端反應(yīng)得到產(chǎn)物。
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