|
|
|
磷酸酯類高聚物阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-9-14 22:36:39 |
本文介紹磷酸酯類高聚物阻燃劑。
磷酸酯類高聚物阻燃劑的分子量比齊聚物型磷酸酯阻燃劑的大，可分為主鏈含磷型和側(cè)鏈含磷型兩類，磷酸酯類高聚物阻燃劑廣泛用于塑料、橡膠和纖維的阻燃。
磷酸酯類高聚物阻燃劑合成方法有溶液聚合、界面聚合和本體聚合等。王玉忠等合成了聚苯基二苯砜酯。
由于鋅、鎂、鋁等的氫氧化物或鹽的阻燃效果較好且具有抑煙作用，因此含鋅、鎂、鋁等的有機(jī)磷酸鹽越來越受到人們的重視，主要有磷酸鹽、膦酸鹽和次膦酸鹽等幾類。磷酸鹽具有阻燃、低毒、耐候、潤滑和增塑等性能。
由于有機(jī)磷阻燃劑的高效性，其分解產(chǎn)物及其阻燃的高聚物的熱裂解和燃燒產(chǎn)物中腐蝕性、有毒物很少，很多品種還同時(shí)具有增塑、熱穩(wěn)定等作用，對提高高分子材料的綜合性能有十分重要的作用。因此，有機(jī)磷阻燃劑將成為阻燃科學(xué)的研究熱點(diǎn)之一，有機(jī)磷阻燃劑未來的研究將集中在以下幾個方面。
（1） 高分子量的有機(jī)磷阻燃劑。該類阻燃劑具有熔點(diǎn)高、常溫為固體、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，使用方便，可直接添加使用。
（2）有機(jī)磷齊聚物和高聚物阻燃劑。該類阻燃劑具有分子量大、蒸汽壓低、功能多等特點(diǎn)，應(yīng)用廣泛。
（3）反應(yīng)性有機(jī)磷阻燃劑。對反應(yīng)性阻燃劑的研究一直是阻燃劑領(lǐng)域的熱點(diǎn)。作為材料的組成部分，該阻燃劑不遷移，因而對材料綜合性能的提高具有重大意義。
（4）膨脹型有機(jī)磷阻燃劑。膨脹型阻燃劑是以磷、氮為阻燃元素的阻燃劑，一般不含鹵素，因而也無需采用銻協(xié)效劑。含有這類阻燃劑的高聚物受強(qiáng)熱或燃燒時(shí)，表面能生成一層均勻的多孔炭質(zhì)泡沫層。該泡沫層隔熱、隔氧、抑煙，并能防止產(chǎn)生熔滴，因而具有良好的阻燃和抑煙功能。
磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)
Cas號:115-96-8
海關(guān)編碼HS:29199000.90
退稅:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)退稅為9%.
原材料:以三氯氧磷與環(huán)氧乙烷為原料。
屬于幾類危險(xiǎn)品:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)屬于9類危險(xiǎn)品.
包裝方式:凈重250KG/鍍鋅鐵桶(一個小柜打托裝20噸)、1000KG/IB桶(一個小柜裝18噸).
磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)用途
1.磷酸三(2-氯乙基)酯具有極佳的阻燃性，優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線性，其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒，但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別，而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料，不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹脂等，也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%～20%，在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右，在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%～10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑，除具有自熄性外，還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5～10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑，兼具有良好的增型作用，廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹脂等，所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外，還可改善制品的物理性能，制品手感柔軟，也可稱為石油添加劑和稀有元素的萃取劑，并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料，一般添加量為5%～10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯，阻燃效果顯著，不易揮發(fā)及水解，對紫外線穩(wěn)定性好。適用于酚醛樹脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%～20%.
膨脹型阻燃劑由酸源（脫水劑）、炭源（成炭劑）及氣源（發(fā)泡劑）三部分組成。由于對材料的抑煙、減毒的要求日益嚴(yán)格，使當(dāng)今許多傳統(tǒng)型的阻燃劑面臨困境，而膨脹型阻燃劑的特點(diǎn)為自身發(fā)展提供了良好的機(jī)遇。用于高聚物的膨脹型阻燃劑已經(jīng)成為上世紀(jì)末阻燃劑最活躍的研究領(lǐng)域之一，也被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)阻燃劑無鹵化的最有希望的途徑之一。
眾所周知，利用有機(jī)磷酸酯(如DMMP)、五氧化二磷和環(huán)氧羥就可以合成有機(jī)磷酸酯的低聚物。另外，為了賦予產(chǎn)物親水性，在反應(yīng)末期可以加入另一種含羥基反應(yīng)物(如水、酒精、乙二醇和季戊四醇)。同時(shí)，這類含羥基反應(yīng)物還有調(diào)節(jié)低聚物分子量的作用。利用乙二醇和丙三醇代替環(huán)氧化合物作為主要聚合反應(yīng)物，經(jīng)過兩步反應(yīng)得到一種無甲醛阻燃劑FRC-F，在含磷量變化不大的基礎(chǔ)上使產(chǎn)物羥基含量大大增加，理論上增加了其與多元酸交聯(lián)劑及纖維素的反應(yīng)幾率，從而為將其應(yīng)用于棉纖維阻燃整理提供了有利條件。
FRC-F阻燃劑分子中含有烷氧基和羥基，在酸性條件下可以和丁烷四羧酸的羧基成酯，亦可和纖維素大分子上的羥基成醚，多羧酸的羧基亦可和纖維素大分子上的羥基成酯，從而在織物上形成網(wǎng)狀交聯(lián)，使阻燃效果具有耐洗性。
磷酸酯又稱正磷酸酯（以與亞磷酸酯相區(qū)別），是磷酸的酯衍生物，屬于磷酸衍生物的一類。磷酸為三元酸，因此根據(jù)取代烴基數(shù)的不同，又可將磷酸酯分為伯磷酸酯（磷酸一酯、烴基磷酸）、仲磷酸酯（磷酸二酯）和叔磷酸酯（磷酸三酯）。
磷酸的一酯和二酯是強(qiáng)酸，例如磷酸甲酯和磷酸二甲酯的pKa分別為1.54和1.29。烴基磷酸、烴基焦磷酸和烴基三磷酸都以鹽的形式存在于生物體內(nèi)。DNA和RNA就可以看做是 [PO2(OR)(OR')]n 類型的聚合物。
協(xié)效劑的加入能明顯提高膨脹型阻燃劑的阻燃效率,減少了阻燃劑對基體性能造成的不利影響。同時(shí),各類協(xié)效劑的成功開發(fā)為表面改性和微膠囊化研究提供了有力的指導(dǎo)。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
http://www.mctechserv.com |
|
固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
