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擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯體系性能 二乙基甲苯二胺

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-8-29 17:46:31
擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯體系性能:BAPS部分元素分析的理論值與測(cè)定值基本一致。BAPS的分子結(jié)構(gòu)中有5種不同的氫原子。芳基質(zhì)子所對(duì)應(yīng)的化學(xué)位移分別為61573和61594ppm(雙峰,4H),61768和61792ppm(雙峰,4H),61944和61968ppm(雙峰,4H),71805和71828ppm(雙峰,4H)?;瘜W(xué)位移為51110ppm(單 峰,4H)的峰對(duì)應(yīng)于—NH2上的質(zhì)子。不同化學(xué)環(huán)境的各組質(zhì)子對(duì)應(yīng)的積分高度之比H1∶H2∶H3∶H4∶H5=110∶110∶110∶110∶110,與各組的氫原子個(gè)數(shù) 之比非常符合。 綜合上述的表征可以推斷,所得產(chǎn)物BAPS的結(jié)構(gòu)與預(yù)期設(shè)計(jì)相符。

擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯體系性能:SPUE的紅外光譜分析。在3290cm-1 處中等強(qiáng)度的吸收峰,屬于氨酯鍵N—H的伸縮振動(dòng)吸收,1720cm-1 的強(qiáng)吸收峰是氨酯基CO的伸縮振動(dòng)吸收,而 1540cm-1 處較強(qiáng)的吸收峰是由C—N伸縮振動(dòng)和N—H變形振動(dòng)引起的。OSO基團(tuán)的特征吸 收在1350~1300cm-1和1160~1120cm-1 范圍內(nèi)。

擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯體系性能:SPUE的廣角X2射線衍射(WAXD)分析。在2θ=1918°處出現(xiàn)較強(qiáng)衍射峰,說明在SPUE中存在著部分有序結(jié)構(gòu),而這種有序結(jié)構(gòu)只能在硬段微區(qū)形成。因?yàn)樵谟捕挝^(qū)存在著較強(qiáng)氫鍵作用和偶極效應(yīng)使鏈段之間吸引力增大,這樣造成硬段微區(qū)中鏈段部分有序排列。

擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯體系性能:SPUE和PUE的AFM相圖分析比較。將SPUE23與PUE做AFM相圖分析可以看出,黑色區(qū)域應(yīng)為聚氨酯的硬段結(jié)構(gòu),該含砜基聚氨酯彈性體的軟硬段分離界面清晰,微相分離程度較高,硬段較均勻地分散在軟相中。硬段和軟段的融合程度相對(duì)較高,微相分離程度不如含砜基聚氨酯的微相分離程度高。這是因?yàn)樵诤炕郯滨ゴ蠓肿又?,硬段區(qū)域含有更多的質(zhì)子接收體,使得硬段分子間形成了較強(qiáng)的氫鍵,另外,BAPS的結(jié)構(gòu)規(guī)整使得硬段在強(qiáng)氫鍵作用下更容易結(jié)晶,形成塑料相分散在軟相中。


二乙基甲苯二胺DETDA是一種位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍,比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系,具有反應(yīng)速度快,脫模時(shí)間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體,用作反應(yīng)注塑成型聚氨酯的擴(kuò)鏈劑,聚氨酯涂料、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂固化劑。潤滑劑及農(nóng)藥、染料中間體,塑料、橡膠、油類抗氧劑,以及化學(xué)合成中間體。


擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯體系性能:SPUE和PUE的TG分析。在失重50%時(shí),SPUE21、SPUE22 和SPUE23的溫度分別為424、427和42715℃,即以BAPS為擴(kuò)鏈劑制備的含砜基聚氨酯體系中,彈性體的耐熱性隨硬段含量的升高而增強(qiáng)。這是由于隨著硬段含量的增加,分子中耐熱性較好的苯基和砜基基團(tuán)增多,使耐熱性提高。在其它條件完全相同的情況下,BAPS擴(kuò)鏈的聚氨酯彈性體(SPUE23)比用MOCA擴(kuò)鏈的聚氨酯彈性體(PUE)的耐熱性要高,如在失重20%時(shí),PUE溫度為327℃,而SPUE23可達(dá)到351℃,這是因?yàn)橐环矫骓炕旧硎且粋€(gè)耐熱性很好的基團(tuán),另一方面含砜基聚氨酯彈性體的微相分離程度也相對(duì)較高,使得其耐熱性比相同條件下用MOCA擴(kuò)鏈制備的彈性體要高。

擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯體系性能:BAPS對(duì)彈性體力學(xué)性能的影響。對(duì)于同為BAPS擴(kuò)鏈的含砜基聚氨酯彈性體,當(dāng)硬段含量很少時(shí),分子間引力較小, 使得其機(jī)械強(qiáng)度和硬度較小。隨著硬段含量的增加,機(jī)械強(qiáng)度和硬度逐漸增強(qiáng),且變化明顯;由于硬段在鏈段中的物理交聯(lián)點(diǎn)逐漸增多,軟段運(yùn)動(dòng)的鏈節(jié)變短,使得材料的伸長(zhǎng)率有所下降,但是整個(gè)體系的伸長(zhǎng)率仍在466%以上,仍然保持了彈性體的彈性。在其它組分完全相同時(shí),SPUE23比PUE有較好的拉伸強(qiáng)度和硬度。因?yàn)楹炕郯滨ビ捕谓Y(jié)構(gòu)相對(duì)規(guī)整,硬段結(jié)晶度較高,硬段相更好地分散在軟段中,含砜基聚氨酯的微相分離程度較高,另外,BAPS含有更多的剛性苯環(huán),且砜基為強(qiáng)極性基團(tuán), 增大了分子間引力,使得含砜基聚氨酯的拉伸強(qiáng)度和硬度相對(duì)較高。

擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯體系性能:結(jié)論 (1)含砜基聚氨酯彈性體,由于硬段分子的規(guī) 整性和硬段間的強(qiáng)氫鍵作用,使得硬段微區(qū)中部分 鏈段排列有序形成微晶結(jié)構(gòu),在2θ=1918°處存在較強(qiáng)的衍射峰。 (2)含砜基聚氨酯彈性體硬段結(jié)晶、軟硬段分 離明顯,微相分離程度較高。 (3)在相同條件下,合成的含砜基聚氨酯彈性體較傳統(tǒng)的用MOCA擴(kuò)鏈的聚氨酯彈性體有更高的耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度。

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