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擴(kuò)鏈劑乙二胺的?；男杂绊?二乙基甲苯二胺
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2016-8-7 14:28:00 |
擴(kuò)鏈劑乙二胺的?；男杂绊?/span>：從合成產(chǎn)物的紅外光譜圖中可以看到，在1652cm-1 左右處有很強(qiáng)的吸收峰，對(duì)應(yīng)C=O的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶。在3292cm-1 處的譜帶是游離的N-H的伸縮振動(dòng)，3087cm-1 處的譜帶是形成氫鍵而締合的N-H的伸縮振動(dòng)，均成單峰，說(shuō)明為仲酰胺；1556cm-1 處的譜帶是N-H的彎曲振動(dòng)，強(qiáng)度大，非常特征，即酰胺帶；1289cm-1 處的譜帶是C-N的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶。根據(jù)這些特征峰的存在，可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，符合預(yù)期的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
擴(kuò)鏈劑乙二胺的?；男杂绊懀旱康臏y(cè)定。測(cè)得合成產(chǎn)物的氮為19。39%，乙二胺與冰乙酸反應(yīng)可能有如下3種產(chǎn)物，其化學(xué)式分別為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2N(COCH3)2，其理論氮含量分別為19。44%，15。05%，12。28%。而實(shí)測(cè)值為19。39%，與19。44%接近，所以可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3。核磁共振氫譜分析。
擴(kuò)鏈劑乙二胺的酰基化改性影響：采用1 H-NMR對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行表征，合成產(chǎn)物的1 H核磁共振譜圖可以看到，乙二胺?；男院蟮馁|(zhì)子共振吸收峰均出現(xiàn)。在化學(xué)位移=3。10處(s，4H)，為原乙二胺兩個(gè)亞甲基的氫吸收峰，在=1。78處(s，6H)，為乙?；蟽蓚€(gè)甲基氫的吸收峰，-NH-的活潑氫峰與D2O峰在=4。65處重疊。1 H核磁共振譜圖分析的結(jié)果進(jìn)一步證明，合成產(chǎn)物為二乙酰乙二胺，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為CH3OCHNCH2CH2NHCOCH3。
二乙基甲苯二胺
采用二胺作為擴(kuò)鏈劑，主要原因如下：①二胺擴(kuò)鏈劑固化的涂層的力學(xué)強(qiáng)度明顯高于二元醇擴(kuò)鏈的；②胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑反應(yīng)速度遠(yuǎn)較醇類(lèi)高，可以少用甚至不用催化劑；③胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑具有優(yōu)異的抗潮氣敏感性，這一性能極為重要，因?yàn)樵诼短鞂?duì)潮氣過(guò)于敏感而引起涂層發(fā)泡，涂層性能將大大下降。胺基的反應(yīng)活性遠(yuǎn)高于羥基和水，因此可有效抑制發(fā)泡。不同的胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑反應(yīng)活性不同，芳香族伯胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑如二乙基甲苯二胺（DETDA，美國(guó)Albemarle公司牌號(hào)Ethacure100），大量用于快速反應(yīng)噴涂技術(shù)，其反應(yīng)速度快，一般混合后凝膠時(shí)間小于5s。反應(yīng)速度相對(duì)較慢的二胺擴(kuò)鏈劑是含吸電子基團(tuán)的空間位阻型芳香族伯胺如二甲硫基甲苯二胺（DMTDA,美國(guó)Albemarle公司牌號(hào)Ethacure300），芳香族仲胺擴(kuò)鏈劑如4，4′－雙仲丁胺基二苯甲烷（美國(guó)UOP公司牌號(hào)Unilink4200），低分子量聚氧化丙烯二胺如Jeffamine D230（M＝230，f＝2）等。
擴(kuò)鏈劑乙二胺的酰基化改性影響：擴(kuò)鏈劑反應(yīng)活性的測(cè)定。擴(kuò)鏈劑的種類(lèi)不同，其活性也有很大區(qū)別，選擇適當(dāng)?shù)臄U(kuò)鏈劑可以控制凝膠時(shí)間。本體系采用的是二胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑，一般來(lái)說(shuō)如果擴(kuò)鏈劑的胺基接在吸電子基團(tuán)上，則其容易給出活性H+ ，這一類(lèi)擴(kuò)鏈劑就相對(duì)活潑；如果胺基接在富電子基團(tuán)上則對(duì)胺基上H+ 的穩(wěn)定性有利，因此會(huì)減弱二胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑的活性。擴(kuò)鏈劑的活性與整個(gè)二胺的分子結(jié)構(gòu)及空間位阻等因素也有一定的關(guān)系。
擴(kuò)鏈劑乙二胺的?；男杂绊懀喊凑誅-2000擴(kuò)鏈劑=73(質(zhì)量比)，NCO指數(shù)為1。05，算得藥品用量，測(cè)得乙二胺擴(kuò)鏈劑體系的凝膠時(shí)間為4。6s，而在相同情況下，用二乙酰乙二胺擴(kuò)鏈的聚脲的凝膠時(shí)間為53s。這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用二乙酰乙二胺作擴(kuò)鏈劑，可大大降低聚脲的反應(yīng)速率，延長(zhǎng)凝膠時(shí)間。乙二胺分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單空間位阻小，胺基上的H+ 活性很大，而改性的新擴(kuò)鏈劑二乙酰乙二胺，在結(jié)構(gòu)上以-COCH3取代了原結(jié)構(gòu)上的活潑H原子，增加了位阻效應(yīng)，且-COCH3為供電子基團(tuán)，從而降低了其反應(yīng)活性，延長(zhǎng)了凝膠時(shí)間。
擴(kuò)鏈劑乙二胺的酰基化改性影響：通過(guò)酰基化方法將乙二胺與冰乙酸反應(yīng)生成新型位阻型酰胺擴(kuò)鏈劑的二乙酰乙二胺，并通過(guò)對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行熔點(diǎn)、紅外、氮含量和核磁氫譜分析確定了產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)，斷定該產(chǎn)品就是二乙酰乙二胺，在結(jié)構(gòu)上兩個(gè)-COCH3取代了原結(jié)構(gòu)上的兩個(gè)活潑H原子。效果測(cè)試顯示出改性后的酰胺擴(kuò)鏈劑能顯著降低聚脲合成反應(yīng)活性。
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