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擴(kuò)鏈劑(鏈增長劑)

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-4-1 14:55:42
擴(kuò)鏈劑(鏈增長劑)是能與線型聚合物鏈上的官能團(tuán)反應(yīng)而使分子鏈擴(kuò)展、分子量增大的物質(zhì)。

聚合物的聚合度發(fā)生變化:變大,發(fā)生聚合物分子的交聯(lián),接枝,用擴(kuò)鏈劑(鏈增長劑)擴(kuò)鏈;變小,發(fā)生聚合物分子的降解,及解聚。
先合成端基有反應(yīng)活性的低聚物,分子量大約幾千,活性基團(tuán)居于分子鏈的兩端,像兩只爪子一樣,所以稱做遙爪預(yù)聚物。這類預(yù)聚物由于分子量只有幾千,故多呈流動狀態(tài),可以澆鑄和注模。通過擴(kuò)鏈劑(鏈增長劑)的反應(yīng),使分子鏈擴(kuò)鏈成高分子量的聚合物。如果有三官能團(tuán)物質(zhì)存在則可起交聯(lián)反應(yīng)。

近年來發(fā)展起來的液體橡膠主要是端羥基聚丁二烯,端羧基聚丁二烯,很有實(shí)際意義。

這種端基預(yù)聚體有多種合成方法,如縮聚、自由基聚合、陽離子聚合等。

離子交換樹脂通常是由兩部份組成的:一是要有一定的機(jī)械強(qiáng)度和不溶解性(不溶于有機(jī)溶劑、無機(jī)溶劑)的高分子骨架,另一是具有很強(qiáng)的離子交換能力的離子基團(tuán)。

離子交換樹脂若含有酸性基團(tuán),能與溶液中的陽離子起交換反應(yīng),則稱為陽離子交換樹脂,若含有堿性基團(tuán),能與溶液中的陰離子進(jìn)行交換反應(yīng),則稱為陰離子交換樹脂。

當(dāng)固相樹脂與液相交換液接觸時,固相中離子就與液相中離子發(fā)生交換反應(yīng):

RSO3H + NaCl ←→ RSO3Na + HCl

RCH2N(CH3)3OH + NaCl ←→RCH2N(CH3)3Cl + NaOH

交換反應(yīng)是可逆的,如果條件改變,用適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)(如酸、堿)洗滌,可使樹脂恢復(fù)起始狀態(tài)(再生)。

帶有特殊功能基團(tuán)的聚合物稱做功能高分子。聚合物主體不參與化學(xué)反應(yīng),只起載體骨架作用,起物理功能和化學(xué)功能作用的只是功能基團(tuán)。

功能高分子可分物理功能高分子和化學(xué)功能高分子。

物理功能高分子如高分子半導(dǎo)體、高分子電介質(zhì)、螢光、發(fā)光性高分子等。

化學(xué)功能高分子如鰲合高分子、離子交換樹脂、高分子試劑、高分子催化劑等等。

功能高分子的化學(xué)功能和部份合成反應(yīng)皆屬于聚合物相似轉(zhuǎn)變,即聚合度基本不變,只是基團(tuán)發(fā)生變化。

功能高分子一般有兩種制法:

一是將功能基團(tuán)接到聚合物骨架上去

另一是將帶有功能基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合(或共聚)

(1)聚苯乙烯是很好的聚合物固體骨架,苯環(huán)與苯類似,可發(fā)生磺化、硝化、烷基化、氨基化等反應(yīng)。



MDBA是4,4'-雙仲丁氨基三苯基甲烷的商品名,是一種液體仲二胺, 由于其中每個氨基上的氫原子被一個仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的 結(jié)合產(chǎn)生了許多獨(dú)特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內(nèi)增塑劑作用。 它與聚合物母體相連,既不會浸出,也不會析出。同時烷基增加了二胺的溶解性,使它幾乎能與任何多元醇和多元胺混合。


如果將苯乙烯與少量二乙烯基苯共聚,形成交聯(lián)聚合物可使功能高分子不溶于溶劑,試劑且保證機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性。這些微孔結(jié)構(gòu)載體,接上基團(tuán)和化學(xué)反應(yīng)都較容易。

其它聚合物固體還有聚丙烯酸、聚礬、石英以及多孔玻璃等。

(2)功能高分子的另一種制取方法是用帶有功能基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合,用得較多的是丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類,使功能基團(tuán)成為酯基的一部份。

前面討論的是只是官能團(tuán)的反應(yīng),但聚合物的聚合度并不發(fā)生改變。

交聯(lián)反應(yīng)可使線型高聚物變成網(wǎng)狀或體型高聚物,隨之而來的是性能將發(fā)生很大變化。因此交聯(lián)反應(yīng)是改性的一個重要途徑。

但過后的交聯(lián)也會導(dǎo)致高聚物性能變壞,如脆性增大等。所以在交聯(lián)反應(yīng)中要注意交聯(lián)程度或交聯(lián)密度。

合成體型高聚物的方法主要有兩種:

一種是2-3體系的反應(yīng)。如醇酸樹脂,熱固性酚醛樹脂等。另一種是多丙烯基或多乙烯基單體進(jìn)行均聚或共聚,也能得到體型高聚物如DAP樹脂。聚乙烯醇肉桂酸酯(光敏性高分子)以及苯乙烯與二乙烯基苯的共聚物。

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