擴(kuò)鏈劑聯(lián)用條件的嘗試：將對(duì)幾種新的聯(lián)用方式進(jìn)行分析。 首先對(duì)擴(kuò)鏈劑MBO單用及與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用的情況作一比較:MBO與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用有一定的協(xié)同效果,但并不顯著:對(duì)于PET擴(kuò)鏈產(chǎn)物[η]的增加仍很有限。究其原因,在MBO與PET端羧基的加成過程中,—COOH作為親核基團(tuán)參加反應(yīng)。相應(yīng)地,對(duì)于擴(kuò)鏈劑MBO,惡唑啉環(huán)的2位取代的吸電子性決定了它的反應(yīng)能力。如前所述,MBO的反應(yīng)活性較低,即使在聯(lián)用情況下大量羧端基存在于體系中,其擴(kuò)鏈效率仍未大幅度提高。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用條件的嘗試：從單用MBO的[η]2t曲線可以看出,產(chǎn)物的[η]值隨反應(yīng)時(shí)間的延長一直呈上升趨勢,這一點(diǎn)與BO單用的情況不同:單用BO時(shí)10min內(nèi)粘度達(dá)到最高值,之后[η]往往有所下降。由此嘗試了BO與MBO聯(lián)用的方法在BO用量一定的情 況下,隨苯酐用量的增加,[η]逐步上升,加入量為1%最佳。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用條件的嘗試：我們初步確定PET+1% 苯酐+1%BO為一合適的配方。但這里必須指出,反應(yīng)體系中所加鄰苯二甲酸酐熔點(diǎn)僅130.8℃,且容易升華;擴(kuò)鏈劑BO的熔點(diǎn)為213℃,起始分解溫度在249℃左右;而反應(yīng)器中PET擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度在280℃,顯然苯酐和BO的升華及熱分解不可避免, 再加上攪拌條件的影響,這些因素在實(shí)際應(yīng)用中必須加以考慮。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用條件的嘗試：以上主要討論了鄰苯二甲酸酐與2,2’2雙(22惡唑啉)(BO)聯(lián)用的情況。下面將對(duì)幾種新的聯(lián)用方式進(jìn)行分析。 首先對(duì)擴(kuò)鏈劑MBO單用及與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用的情況作一比較:
二乙基甲苯二胺產(chǎn)品物理指標(biāo)
外觀（室溫下）： 淡黃色至棕色透明液體
沸點(diǎn),(℃)： 308
密度(g/cm3)at(20℃)： 1.02
凝固點(diǎn)(℃)： -8
閃點(diǎn),TCC，(℃)： 135
粘度,Cps at（20℃） 280
（25℃） 155
異氰酸酯當(dāng)量： 89.5
環(huán)氧樹脂當(dāng)量： 44.3
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用條件的嘗試：MBO與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用有一定的協(xié)同效果,但并不顯著:對(duì)于PET擴(kuò)鏈產(chǎn)物[η]的增加仍很有限。究其原因,在MBO與PET端羧基的加成過程中,—COOH作為親核基團(tuán)參加反應(yīng)。相應(yīng)地,對(duì)于擴(kuò)鏈劑MBO,惡唑啉環(huán)的2位取代的吸電子性決定了它的反應(yīng)能力。如前所述,MBO的反應(yīng)活性較低,即使在聯(lián)用情況下大量羧端基存在于體系中,其擴(kuò)鏈效率仍未大幅度提高。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用條件的嘗試：但是,從單用MBO的[η]2t曲線可以看出,產(chǎn)物的[η]值隨反應(yīng)時(shí)間的延長一直呈上升趨勢,這一點(diǎn)與BO單用的情況不同:單用BO時(shí)10min內(nèi)粘度達(dá)到最高值,之后[η]往往有所下降。由此嘗試了BO與MBO聯(lián)用的方法。這種方式下隨反應(yīng)時(shí)間增加[η]穩(wěn)步上升,至19min時(shí)呈現(xiàn)較高值(0.768dLΠg)。在文獻(xiàn)中曾指出,擴(kuò)鏈反應(yīng)后期PET的熱降解主要發(fā)生在酰胺鍵結(jié)構(gòu)上。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用條件的嘗試：羧基加成型擴(kuò)鏈劑BO與PET反應(yīng)增黏,是通過—CH2CH2NHCO—CONHCH2CH2—結(jié)構(gòu)偶聯(lián)了兩個(gè)PET大分子鏈實(shí)現(xiàn)的,因酰胺鍵結(jié)構(gòu)極具熱敏感性,所以高溫下反應(yīng)后期PET的熱降解作用明顯。對(duì)于MBO與PET反應(yīng)的情況,擴(kuò)鏈后引入的是結(jié)構(gòu)顯然其 熱穩(wěn)定性要優(yōu)于前者。所以這一聯(lián)用方式既彌補(bǔ)了MBO的低反應(yīng)活性,同時(shí)又可抵制產(chǎn)物后期的熱降 解,不失為一種有實(shí)用價(jià)值的方法。
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