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當(dāng)前位置：首頁 > 行業(yè)新聞 > 擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對擴(kuò)鏈反應(yīng)影響的實(shí)驗(yàn) 二乙基甲苯二胺擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對擴(kuò)鏈反應(yīng)影響的實(shí)驗(yàn) 二乙基甲苯二胺
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2016-8-16 11:43:26 |
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對擴(kuò)鏈反應(yīng)影響的實(shí)驗(yàn)：自80年代日本的Inata等人對于聚酯擴(kuò)鏈反應(yīng)進(jìn)行了一系列的研究報道以來，擴(kuò)鏈劑法作為制備高粘度PET樹脂的一種新技術(shù)，已經(jīng)日益引起工業(yè)界 的注意，此方面的研究工作層出不窮 ，但涉及不同擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對PET樹脂擴(kuò)鏈反應(yīng)的影響方面的研究不多。本文討論的目的在于詳細(xì)探索擴(kuò)鏈劑聯(lián)用PET擴(kuò)鏈反應(yīng)的工藝條件，找出提高PET樹脂特性粘數(shù)的最優(yōu)條件，為最終的生產(chǎn)應(yīng)用打下基礎(chǔ)。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對擴(kuò)鏈反應(yīng)影響的實(shí)驗(yàn)：擴(kuò)鏈反應(yīng)。在帶有攪拌、氮?dú)獬鋈肟诘拇笤嚬苤屑尤?5gPET切片，將反應(yīng)管置于加熱爐中，于160℃下真空干燥2h以上，然后升溫至280℃;待聚酯完全熔融后，加入預(yù)定量的擴(kuò)鏈劑和熱穩(wěn)定劑，在不斷攪拌及氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)到預(yù)定時間取樣，分別測定樣品的特性粘數(shù)[η]、羧基[COOH]值。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對擴(kuò)鏈反應(yīng)影響的實(shí)驗(yàn)：測試方法。 [η]的測定 以質(zhì)量比1:1的苯酚2四氯乙烷為溶劑，于(25±0。1)℃水浴中進(jìn)行。[η]按一點(diǎn)法計(jì)算: [η]= 1+1。4ηsp-10。7c 式中c為樣品質(zhì)量濃度。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對擴(kuò)鏈反應(yīng)影響的實(shí)驗(yàn)：羧基值的測定。準(zhǔn)確稱取0。1g經(jīng)剪碎、烘干的樣品，放在50mL的小錐形瓶中。加入10mL苯甲醇，用帶有溫度計(jì)的膠塞塞住?？焖偌訜嶂?70℃，并在該溫度下停留4min，攪拌使樣品完全溶解。然后迅速將錐形瓶取出，于水中冷卻，加入10mL氯仿和2滴酚紅指示劑，用0。01molΠL的氫氧化鉀Π無水乙醇溶液進(jìn)行滴定，出現(xiàn)粉紅色10s不消失即為終點(diǎn)。同時以同樣方式做空白實(shí)驗(yàn)。采用此方法滴定時，溫度應(yīng)保持在30～50℃，以免過分冷卻引起太多的沉淀析出。
二乙基甲苯二胺產(chǎn)品用途
DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑，尤其適用于RIM（反應(yīng)注射成型）和SPUA（噴涂聚脲彈性體）上；同時也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑。 detda是一種位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍，比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系，具有反應(yīng)速度快，脫模時間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體、潤滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑，以及化學(xué)合成中間體。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對擴(kuò)鏈反應(yīng)影響的實(shí)驗(yàn)：不同擴(kuò)鏈劑的擴(kuò)鏈效果。實(shí)驗(yàn)中采用了兩種羧基加成型擴(kuò)鏈劑:2，2’2雙 (22惡唑啉)(BO)和1，32苯撐2雙(22惡唑啉)(MBO)。采用2，2’2雙(22惡唑啉)(BO)為擴(kuò) 鏈劑時，PET達(dá)到了較好的擴(kuò)鏈效果。相比之下MBO的擴(kuò)鏈效果有限，隨反應(yīng)時間增加PET的黏度雖有所上升但幅度不大。這一差別可從二者的結(jié)構(gòu)差異中得出答案:雙222惡唑啉化合物與羧基的反應(yīng)活性受惡唑啉環(huán)的2位取代的親電性影響。由于CNO結(jié)構(gòu)的存在，雜環(huán)中2位碳原子與電負(fù)性原子N、O連接而呈正電性。由于2，2’2雙(22惡唑 啉)中兩個惡唑啉環(huán)的碳原子以單鍵直接相連，2位有強(qiáng)的親電基團(tuán)存在，所以其擴(kuò)鏈反應(yīng)活性很高。而1，32苯撐2雙(22惡唑啉)則不同，與2位碳原子相連為一間位苯環(huán)結(jié)構(gòu)，屬于親核基團(tuán);因此不難理解MBO所表現(xiàn)出的較低反應(yīng)活性。
擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對擴(kuò)鏈反應(yīng)影響的實(shí)驗(yàn)：需要指出的是，PET與BO擴(kuò)鏈反應(yīng)所能達(dá)到的最大[η]值較文獻(xiàn)中要低一些。這一方面是BO用量不同所產(chǎn)生的必然結(jié)果，而另一重要原因是文獻(xiàn)中所用原料起始羧基值特別地高(>60molΠt)。對于這一點(diǎn)蔡夫柳等人在文獻(xiàn)中已經(jīng)討論過，其結(jié)果表明起始羧基值高的樣品擴(kuò)鏈效果較好。但從實(shí)用的角度而論，常規(guī)PET原料未必有這么高的羧基值。筆者嘗試了一種提高擴(kuò)鏈效果的方法———擴(kuò)鏈劑的聯(lián)用，主要工作是對聯(lián)用情況下的各種工藝條件進(jìn)行分析和比較。
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