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擴鏈劑擴鏈反應(yīng)的影響 二乙基甲苯二胺
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2016-8-27 11:30:28 |
擴鏈劑擴鏈反應(yīng)的影響：對于磷脂聚乳酸而言，NCO/OH摩爾比為2、反應(yīng)溫度為110攝氏度時，反應(yīng)時間為4h，分子量在擴鏈反應(yīng)后并沒有明顯的增加，而反應(yīng)時間延長到7h，分子量增加了近1 3倍。因此，延長擴鏈反應(yīng)的時間有利于擴鏈反應(yīng)。但反應(yīng)時間過長，會發(fā)生交聯(lián)形成不溶性的產(chǎn)物。純聚乳酸在相同條件下擴鏈反應(yīng)4h后分子量增加了近9 6倍，當擴鏈反應(yīng)時間為7h后，發(fā)生了交聯(lián)。由此可以看出，純聚乳酸的擴鏈易于進行，交聯(lián)也更容易發(fā)生。其它系列的聚合物擴鏈反應(yīng)前后也 有類似的趨勢。這是由于分子量增加，導致活動性大的鏈比例減小，從而玻璃化溫度升高。
擴鏈劑擴鏈反應(yīng)的影響：反應(yīng)溫度對擴鏈反應(yīng)影響的結(jié)果。磷脂聚乳酸在NCO/OH摩爾比為2、反應(yīng)時間為7h，溫度分別為110攝氏度和120攝氏度時，擴鏈產(chǎn)物分子量增加基本都是1倍左右。而純聚乳酸在反應(yīng)5h時已經(jīng)發(fā)生了交聯(lián)反應(yīng)。
擴鏈劑擴鏈反應(yīng)的影響：維持反應(yīng)時間為7h、反應(yīng)溫度120攝氏度，NCO/OH的投料比由2增加到3后，對于磷脂聚乳酸PLLAPC56和PLLAPC33，分子量仍然只增加了1倍，然而對于純的聚乳酸，在相同條件下則發(fā)生了嚴重的交聯(lián)反應(yīng)。
擴鏈劑擴鏈反應(yīng)的影響：綜合考慮上述數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn)，總的擴鏈反應(yīng)趨勢是延長反應(yīng)時間、升高溫度和增加NCO/OH摩爾比有助于分子量的增加，同時分子量分布也變寬;反應(yīng)時間過長、溫度過高都有可能交聯(lián)導致形成不溶性的產(chǎn)物;在合適的擴鏈反應(yīng)條件下，純聚乳酸分子量能夠增長多倍，而在相同條件下磷脂聚乳酸只能擴鏈1倍左右。
擴鏈劑擴鏈反應(yīng)的影響：關(guān)于無論怎樣改變擴鏈反應(yīng)條件都只能增加磷脂 聚乳酸分子鏈長1倍，筆者認為是下述原因造成的。當用甘油磷脂酰膽堿開環(huán)丙交酯時，sn2位的羥基由于磷脂酰膽堿的位阻效應(yīng)導致其反應(yīng)活性低，沒有參與開環(huán)反應(yīng)，或者參與了反應(yīng)但是鏈長很短。
中文名稱: 二乙基甲苯二胺
中文同義詞: 二乙基甲苯二胺;芳基,芳基二乙基-芳基-甲基苯二胺
英文名稱: Diethyltoluenediamine
英文同義詞: POLYLINK DETDA;Benzenediamine, ar,ar-diethyl-ar-methyl-;Diethyltoluylendiamin;ar,ar-diethyl-ar-methyl-benzenediamin;ar,ar-diethyl-ar-methylbenzenediamine;ar,ar-diethyl-ar-methyl-Benzenediamine;diethyl tolamine;Amino-(diethylamino)-toluene, isomer mixture
CAS號: 68479-98-1
分子式: C11H18N2
分子量: 178.28
EINECS號: 270-877-4
相關(guān)類別: 固化劑;抗氧劑;擴鏈劑;潤滑劑;聚氨酯原料;胺類催化劑
Mol文件: 68479-98-1.mol
擴鏈劑擴鏈反應(yīng)的影響：Arrigo等人指出，sn1和sn2位鏈長不同時，在核磁上4 3處峰會出現(xiàn)疊加，而在筆者所合成的PLLAPC中確實在4 3出現(xiàn)了類似的疊加峰。另外，在磷脂兩親性分子自組裝中，如果是一條疏水鏈段和一個極性頭的情況，能自組裝成膠束，如果是兩條疏水鏈一個極性頭的情況，則能夠形成囊泡狀。在本實驗室PLLAPC自組裝行為研究中，發(fā)現(xiàn)PLLAPC只能形成膠束，不能形成囊泡。這也從另一側(cè)面證明了PLLAPC或為單鏈或一條鏈遠比另一條長。因此，在擴鏈反應(yīng)中PLLAPC的sn2位的羥基或鏈長很短的 鏈段末端羥基被磷脂酰膽堿屏蔽，只有sn1位羥基引發(fā)形成的聚乳酸鏈段末端的羥基游離在外面，參與了擴鏈反應(yīng)，鏈長增長了1倍。而純聚乳酸是用1，3丙二醇開環(huán)丙交酯得到的，鏈段兩末端羥基化學環(huán)境類似，鏈增長能夠同時在兩端進行，所以鏈增長倍數(shù)多。
擴鏈劑擴鏈反應(yīng)的影響：本文用二異氰酸酯擴鏈磷脂聚乳酸，研究表明擴鏈反應(yīng)是成功的。通過選擇合適的反應(yīng)條件，可以獲得分子量增長1倍左右的擴鏈產(chǎn)物。無論怎樣改變擴 鏈反應(yīng)條件，擴鏈產(chǎn)物的分子量增長都不超過2倍，這是由磷脂聚乳酸的分子結(jié)構(gòu)所決定的。而純聚乳酸在相似的條件下擴鏈，分子量能夠增長約10倍。
擴鏈劑擴鏈反應(yīng)的影響：（1）兩種分步擴鏈法生成的聚氨酯乳膠粒Ⅰ和Ⅱ分別在40nm和60nm處呈現(xiàn)粒徑單分布；一步擴鏈法（Ⅲ）生成的聚氨酯乳膠粒在40nm和60nm處呈現(xiàn)粒徑雙分布。 （2）DMA分析顯示，分步法（Ⅰ）合成的聚氨酯材料的氫鍵化程度高于其它兩種擴鏈方式產(chǎn)物的氫鍵化程度。（3）分步法（Ⅰ）合成的WPU膜力學性能明顯好于其它2種擴鏈方式所制得膜的力學性能。其耐水性好于其它2種擴鏈方式。因此對于相同的原料配比，可以通過將親水基團引入到靠近軟段相的位置來降低所需親水基團的含量，從而進一步提高材料的耐水性和力學性能。
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