|
|
|
擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-2-23 17:31:59 |
培取一定質(zhì)量的樣品薄片放入含有25mL降解介質(zhì)（pH=1．02，器養(yǎng)皿中，在室溫（30℃）降解一段時間后取出，在50℃的真空干燥箱中干燥12h后稱重，進行共聚物的水降解測定．降解的失重率（Wloss）以下式計算：
Wloss=（W0－Wt）/W0×100%
Wt為樣品在降解一段時間t后的質(zhì)量．其中：W0為測試樣品在降解之前的干質(zhì)量。
研究反應(yīng)物配比對擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響。隨著合成時ε－己內(nèi)酯摩爾比例的增加，擴鏈產(chǎn)物的特性粘數(shù)呈現(xiàn)先上升再減小的趨勢．可能原因是開始由于ε－己內(nèi)4－丁二醇環(huán)化生成四氫呋喃酯的加入，使得副反應(yīng)受到抑制，特性粘數(shù)增大；隨著ε－己內(nèi)酯摩爾含量的增加，由于ε－己內(nèi)酯是環(huán)狀內(nèi)酯，反應(yīng)時首先需要開環(huán)，需要更高的能量，而且其相對于鏈狀二元酸特別是丁二酸等，有更強的空間位阻，阻止了共聚物分子量的進一步提高。
擴鏈反應(yīng)溫度對擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響。隨著擴鏈反應(yīng)溫度的升高，產(chǎn)物的特性粘數(shù)先上升后下降．當(dāng)溫度為110℃時，產(chǎn)物的特性粘數(shù)最大。
擴鏈反應(yīng)溫度對擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物分子量的影響可以從以下方面進行解釋：擴鏈劑的水性聚氨酯親水性擴鏈劑N水性聚氨酯親水性擴鏈劑C水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團與預(yù)聚物的活性基團水性聚氨酯親水性擴鏈劑OH發(fā)生反應(yīng)后，生成水性聚氨酯親水性擴鏈劑NH水性聚氨酯親水性擴鏈劑CO水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團。
水性聚氨酯親水性擴鏈劑NH水性聚氨酯親水性擴鏈劑CO水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團氮原子上的活潑氫仍然能夠與水性聚氨酯親水性擴鏈劑N水性聚氨酯親水性擴鏈劑C水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)氨酯鍵上的活潑氫同水性聚氨酯親水性擴鏈劑N水性聚氨酯親水性擴鏈劑C水性聚氨酯親水性擴鏈劑O發(fā)生反應(yīng)時，共聚物的分子鏈就會產(chǎn)生支化，支化后，支鏈上帶有活潑氫的氨酯鍵與水性聚氨酯親水性擴鏈劑N水性聚氨酯親水性擴鏈劑C水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)，共聚物就會出現(xiàn)交聯(lián)．支化反應(yīng)程度與擴鏈反應(yīng)溫度有關(guān)。
TDI活性較高，在短時間內(nèi)急劇反應(yīng)引發(fā)交聯(lián)，反應(yīng)無法繼續(xù)可以看出聚合反應(yīng)溫度上升到110℃后，反應(yīng)后部分產(chǎn)物不溶于溶劑，這樣得到的擴鏈產(chǎn)物的分子量不高；當(dāng)溫度過低時，反應(yīng)持續(xù)的時間較長，在一定時間內(nèi)，反應(yīng)物中只有部分發(fā)生擴鏈反應(yīng)，而其余部分仍保留原有形態(tài)，最終擴鏈產(chǎn)物也無法得到較高的分子量。
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物。
軟泡：大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡：聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體：涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
紅外光譜分析。1727cm－1為羰基的伸縮振動吸收峰，1157cm－1為酯基中C水性聚氨酯親水性擴鏈劑O的伸縮振動。3357cm－1為N水性聚氨酯親水性擴鏈劑H鍵的伸縮振吸收峰，證明了酯基的存在．2953cm為亞甲基的伸縮振動吸收峰，而1530cm則對應(yīng)于N水性聚氨酯親水性擴鏈劑H的彎曲振動，這兩個吸收峰證明了聚丁二酸丁二醇酯ε－己內(nèi)酯（PBSCL）的確與TDI發(fā)生了反應(yīng)。
可以觀察到3組特征峰：δ=4．1處的峰對應(yīng)丁二醇上與酯基相鄰的2個亞甲基上的質(zhì)子3的化學(xué)位移；δ=1．7處的峰對應(yīng)丁二醇上不與酯基相鄰的2個亞甲基上的質(zhì)子1的化學(xué)位移；δ=2．7處的峰對應(yīng)丁二酸上亞甲基上的質(zhì)子2的化學(xué)位移。
CL組分的比值可由峰3和峰6的強度比計算得出，P20樣品中CL相近重疊，所以并未標(biāo)識．樣品中BS、的摩爾百分比為22%，與實際投料比相差不超過5%，所得產(chǎn)物為預(yù)計產(chǎn)物。
共聚物熱性能分析。擴鏈改性共聚物的熔融溫度隨著共聚組分ε－CL的增加而降低，當(dāng)共聚組分PBS的DSC曲線有明確的熔點峰，達到30%的時候，共聚物的熔點降低到83．34℃，隨著CL摩爾含量PBSCL的熔點峰逐漸變小，的增加，非晶區(qū)增大，原因在于共聚體系中加入了柔順性良好的ε－CL，使得PBS高分子鏈的規(guī)整性被破壞，導(dǎo)致了共聚物熔點的降低。
己內(nèi)酯的引入降低了PBS的結(jié)晶度，從62．2%降低至23．9%，最終熔融溫度仍然在90℃以上，變化不大．PBSCL非晶區(qū)的增大有利于增強高分子鏈之間的流動使得溶液分子能更容易滲透進入聚酯分子鏈間引發(fā)水解反應(yīng)；又因為引入的ε－CL本身也具有優(yōu)性，PBSCL的降解性能得到大幅提高。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA) http://www.mctechserv.com |
|
固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
