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擴(kuò)鏈劑對(duì)增韌ＰＥＴ性能的影響 二乙基甲苯二胺
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2016-8-27 11:27:06 |
擴(kuò)鏈劑對(duì)增韌ＰＥＴ性能的影響：ＰＯＥ接枝物用量２５％時(shí)可以較大幅度地增加ｒ－ＰＥＴ的沖擊強(qiáng)度，但剛性下降程度太高．低分子量擴(kuò)鏈劑活性高，反應(yīng)能力強(qiáng)，與接枝物復(fù)合可以獲得較好的綜合性能．ＡＤＲ４３７０Ｓ是一種苯乙烯－甲基丙烯酸縮水甘油酯低聚物，帶有多個(gè)活性環(huán)氧基團(tuán)，可與ＰＥＴ鏈中的羧基與羥基反應(yīng)而獲得增大的分子量．ＰＭＤＡ分子結(jié)構(gòu)中含活潑的酸酐基團(tuán)，可與端羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，起到偶聯(lián)作用使分子鏈變長(zhǎng)，分子質(zhì)量增大，從而增大體系特性黏度．以０．５％用量的擴(kuò)鏈劑與１０％的ＰＯＥ接枝物改性ｒ－ ＰＥＴ。
擴(kuò)鏈劑對(duì)增韌ＰＥＴ性能的影響：ＰＭＤＡ的加入導(dǎo)致ＰＯＥ－ｇ－ＧＭＡ增韌的ｒ－ＰＥＴ各項(xiàng)力學(xué)性能均降低，而ＰＯＥ－ｇ －ＭＡＨ增韌改性物中加入ＰＭＤＡ后除了沖擊性能稍微增加外，其拉伸及彎曲強(qiáng)度均降低，表明ＰＯＥ－ｇ－ＧＭＡ與ＰＭＤ Ａ擴(kuò)鏈劑不合適共用，這可能是在共混過(guò)程中ＰＯＥ－ｇ－ＧＭＡ分子鏈的環(huán)氧基團(tuán)優(yōu)先與ＰＭＤＡ的酸酐基團(tuán)反應(yīng)，降低了ＰＯＥ－ｇ－ＧＭＡ與ｒ－ＰＥＴ端基反應(yīng)的機(jī)會(huì)，減小了ＰＯＥ－ｇ－ ＧＭＡ和ｒ－ＰＥＴ的相容性，使ｒ－ＰＥＴ／ＰＯＥ－ｇ－ＧＭＡ共混物的各項(xiàng)力學(xué)性能降低。
擴(kuò)鏈劑對(duì)增韌ＰＥＴ性能的影響：采用擴(kuò)鏈劑ＡＤＲ４３７０Ｓ時(shí)，Ｚ１號(hào)和Ｚ３號(hào)沖擊強(qiáng)度增加的同時(shí)其他各項(xiàng)力學(xué)性能僅略有降低，表明擴(kuò)鏈劑ＡＤＲ４３７０Ｓ的加入對(duì)ＰＯＥ增韌改性ｒ－ ＰＥＴ有利．產(chǎn)生這種現(xiàn)象的主要原因是，ＡＤＲ４３７０Ｓ加入到增韌ｒ－ＰＥＴ配方中，提高ｒ－ＰＥＴ連續(xù)相的分子量，從而提高了共混物的缺口沖擊強(qiáng)度．同時(shí)相對(duì)于前面討論接枝聚烯烴為質(zhì)量分?jǐn)?shù)２５％的ＰＯＥ－ｇ－ＧＭＡ增韌效果要遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ，而添加１０％含量ＰＯＥ－ｇ－ＧＭＡ和ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ效果相差 不是很大，且當(dāng)加入擴(kuò)鏈劑ＡＤＲ４３７０Ｓ時(shí)發(fā)現(xiàn)，Ｚ３號(hào)相對(duì)１２號(hào)缺口沖擊強(qiáng)度提高了２１．７％，而Ｚ１號(hào)相對(duì)１１號(hào)配方，缺口沖擊強(qiáng)度只提高了１３．２％，說(shuō)明采用ＡＤＲ４３７０Ｓ擴(kuò)鏈劑對(duì)ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ增韌促進(jìn)效果更好，這可能是擴(kuò)鏈劑ＡＤＲ４３７０Ｓ能同時(shí)跟ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ和ｒ－ ＰＥＴ反應(yīng)，促進(jìn)體系生成更多的ＰＯＥ－ｃｏ－ｒ－ＰＥＴ嵌段共聚物，從而有利于ｒ－ＰＥＴ／ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ共混物缺口沖擊強(qiáng)度的提高。
二乙基甲苯二胺
采用二胺作為擴(kuò)鏈劑，主要原因如下：①二胺擴(kuò)鏈劑固化的涂層的力學(xué)強(qiáng)度明顯高于二元醇擴(kuò)鏈的；②胺類擴(kuò)鏈劑反應(yīng)速度遠(yuǎn)較醇類高，可以少用甚至不用催化劑；③胺類擴(kuò)鏈劑具有優(yōu)異的抗潮氣敏感性，這一性能極為重要，因?yàn)樵诼短鞂?duì)潮氣過(guò)于敏感而引起涂層發(fā)泡，涂層性能將大大下降。胺基的反應(yīng)活性遠(yuǎn)高于羥基和水，因此可有效抑制發(fā)泡。不同的胺類擴(kuò)鏈劑反應(yīng)活性不同，芳香族伯胺類擴(kuò)鏈劑如二乙基甲苯二胺（DETDA，美國(guó)Albemarle公司牌號(hào)Ethacure100），大量用于快速反應(yīng)噴涂技術(shù)，其反應(yīng)速度快，一般混合后凝膠時(shí)間小于5s。反應(yīng)速度相對(duì)較慢的二胺擴(kuò)鏈劑是含吸電子基團(tuán)的空間位阻型芳香族伯胺如二甲硫基甲苯二胺（DMTDA,美國(guó)Albemarle公司牌號(hào)Ethacure300），芳香族仲胺擴(kuò)鏈劑如4，4′－雙仲丁胺基二苯甲烷（美國(guó)UOP公司牌號(hào)Unilink4200），低分子量聚氧化丙烯二胺如Jeffamine D230（M＝230，f＝2）等。
擴(kuò)鏈劑對(duì)增韌ＰＥＴ性能的影響：各種用量的滑石粉對(duì)ｒ－ＰＥＴ各力學(xué)性能影響較小，這可能是因?yàn)椋颍校牛员旧韼в须s質(zhì)起了異向成核作用，影響了滑石粉異相成核作用的發(fā)揮．硬脂酸鈉則有一定的增強(qiáng)作用，用量為０． ２５％拉伸強(qiáng)度增加６％，用量增至０．５％時(shí)，拉伸強(qiáng)度與沖擊強(qiáng)度均降低．１％的Ｓｕｒｌｙｎ８９２０能同時(shí)明顯地提高ｒ－ＰＥＴ各方面的力學(xué)性能，與０．２５％硬脂酸鈉、０．５％滑石粉（Ｃ９號(hào)）結(jié)合使用后，在保持原有缺口沖擊強(qiáng)度的前提下，拉伸強(qiáng)度提高了１３％，兩種復(fù)合使用效果較好。
擴(kuò)鏈劑對(duì)增韌ＰＥＴ性能的影響：接枝聚烯烴對(duì)ｒ－ ＰＥＴ的韌性改性經(jīng)過(guò)成核劑改性后ｒ－ ＰＥＴ缺口沖擊強(qiáng)度在２．７ｋＪ／ｍ ２ 左右，韌性差．各種接枝聚烯烴本身韌性高，其功能基團(tuán)趨向于排列在聚烯烴基質(zhì)的表面，具有 一定的擴(kuò)鏈作用．本文首先采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以下均同）為２５％的ＰＰ，ＲＰＰ，ＢＰＰ，ＬＬＤＰＥ和ＰＯＥ的 ＭＡＨ或者ＧＭＡ接枝物改性ｒ－ＰＥＴ。
擴(kuò)鏈劑對(duì)增韌ＰＥＴ性能的影響：（１）采用ＰＯＥ接枝物增韌劑有效地改善了ｒ－ ＰＥＴ的韌性，ＰＯＥ－ｇ－ＧＭＡ增韌效果要明顯優(yōu)于 ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ，２５％的ＰＯＥ－ｇ－ＧＭＡ使ｒ－ ＰＥＴ的缺口沖擊強(qiáng)度從２．７ｋＪ／ｍ２提高到３１．７ｋＪ／ｍ ２ ．（２）采用ＡＤＲ４３７０Ｓ擴(kuò)鏈時(shí)，相比ＰＭＤＡ擴(kuò)鏈 劑對(duì)接枝聚烯烴增韌改性效果影響更小，說(shuō)明ＡＤＲ４３７０Ｓ擴(kuò)鏈劑更適用于ｒ－ＰＥＴ的工程塑料化，同時(shí)滑石粉、硬脂酸鈉和Ｓｕｒｌｙｎ８９２０組成的復(fù)合成核劑能有效的改善ｒ－ ＰＥＴ的力學(xué)性能．（３）ＳＥＭ表征結(jié)果顯示，兩步加工法能有效改善ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ在ｒ－ＰＥＴ基體中的分散狀況，從而提高ＡＤＲ４３７０Ｓ／ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ／ｒ－ＰＥＴ共混物的缺口沖擊強(qiáng)度． （４）用ｒ－ＰＥＴ／ＰＯＥ－ｇ－ＭＡＨ ／ＡＤＲ４３７０Ｓ／滑石粉／硬脂酸鈉Ｓｕｒｌｙｎ８９２０（９０／１０／０．５／０．５／０．２５／１．０）配方，通過(guò)兩步加工法獲得了沖擊強(qiáng)度性能提高１倍的改性ｒ－ ＰＥＴ，同時(shí)又不過(guò)分降低其彎曲強(qiáng)度，制得了良好的綜合力學(xué)性能的改性ｒ－ ＰＥＴ。
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