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擴(kuò)鏈劑對(duì)PBS性能的影響
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-2-13 13:50:57 |
隨著擴(kuò)鏈劑TDI含量的增加，拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度增大，最后都趨于穩(wěn)定．通過比較可以發(fā)現(xiàn)擴(kuò)鏈劑對(duì)PBS性能的影響，其中擴(kuò)鏈劑ADR-4370效果比較明顯。
對(duì)比研究ADR-4370對(duì)PBS熱性能的影響。隨著擴(kuò)鏈劑ADR-4370和TDI含量的增加，體系維卡軟化溫度上升．這是由于隨著擴(kuò)鏈反應(yīng)的進(jìn)行，PBS分子量增大，范德華力越強(qiáng)，耐熱性越高，過量的小分子ADR-4370可能起增塑作用，導(dǎo)致維卡軟化溫度略有降低．?dāng)U鏈劑BOZ對(duì)PBS維卡軟化溫度影響不大。
對(duì)比研究ADR-4370對(duì)PBS機(jī)械性能的影響。從拉伸性能和沖擊性能兩方面考察3種擴(kuò)鏈劑對(duì)PBS性能的影響，隨著擴(kuò)鏈劑ADR-4370含量增加，抗拉強(qiáng)度先迅速上升后又有所下降，在含量為8%時(shí)抗拉強(qiáng)度比PBS純料提高了29%；隨著擴(kuò)鏈劑ADR-4370含量的增加，沖擊強(qiáng)度提高，然后趨于穩(wěn)定．這是由于擴(kuò)鏈劑的加入促使小分子鏈鏈接起來，分子量增加，整個(gè)體系可以承擔(dān)更大的拉力和沖擊力，但過量的小分子擴(kuò)鏈劑卻起到潤(rùn)滑、增塑的作用，甚至造成缺陷，導(dǎo)致體系強(qiáng)度有所下降。
隨著擴(kuò)鏈劑BOZ含量的增加，抗拉強(qiáng)度略有增加，沖擊強(qiáng)度變化不明顯．這可能是由于未反應(yīng)的BOZ分子在常溫下與反應(yīng)了一個(gè)環(huán)的BOZ殘基共晶，導(dǎo)致物理纏結(jié)情況的發(fā)生，或BOZ發(fā)生自聚，使得機(jī)械性能有所提高．隨著擴(kuò)鏈劑TDI含量的增加，拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度增大，最后都趨于穩(wěn)定．通過比較可以發(fā)現(xiàn)，擴(kuò)鏈劑ADR-4370和TDI可以有效地提高PBS的機(jī)械性能，其中擴(kuò)鏈劑ADR-4370效果比較明顯。
對(duì)比研究擴(kuò)鏈劑對(duì)PBS性能的影響。ADR-4370對(duì)PBS熱性能的影響顯示，隨著擴(kuò)鏈劑ADR-4370和TDI含量的增加，體系維卡軟化溫度上升．這是由于隨著擴(kuò)鏈反應(yīng)的進(jìn)行，PBS分子量增大，范德華力越強(qiáng)，耐熱性越高，過量的小分子ADR-4370可能起增塑作用，導(dǎo)致維卡軟化溫度略有降低．?dāng)U鏈劑BOZ對(duì)PBS維卡軟化溫度影響不大。
為研究改性前后PBS降解性能的變化，采用室外自然降解和土壤堆肥降解兩種方法測(cè)試．室外自然降解是將樣條懸掛于樓頂，保證通風(fēng)和陽光直射，考察樣品的使用穩(wěn)定性；土壤堆肥降解是將樣條埋入充滿各類菌種的腐殖質(zhì)土壤中，考察樣品的降解性．降解時(shí)間60d，降解性由質(zhì)量變化率來表征。
樣條在自然存放條件下，質(zhì)量幾乎不發(fā)生改變，說明PBS在正常使用條件下幾乎不降解，穩(wěn)定性較好．圖7是ADR-4370樣品降解前后的表面形貌變化．由圖7可見：自然降解60d，樣品顏色變黃，可能是氧化造成的。
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物。
軟泡：大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。
硬泡：聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體：涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤(rùn)濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長(zhǎng)釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
在堆肥情況下降解60d，樣品質(zhì)量明顯減少．這是由于腐殖質(zhì)土壤中存在大量可以分解脂肪族聚酯的微生物，將樣品分解為小分子物質(zhì)，最終分解為二氧化碳和水．?dāng)U鏈后樣品質(zhì)量變化率與純料相差不大，說明擴(kuò)鏈劑改性后對(duì)PBS的降解性能影響不大。
通過對(duì)比研究3種擴(kuò)鏈劑改性后PBS性能的變化，TDI和新型擴(kuò)鏈劑ADR-4370均可以有效地改善PBS的加工性能，達(dá)到增黏效果，機(jī)械性能提高，維卡軟化溫度略微提高．ADR-4370含量在8%時(shí)改性效果最好，和TDI相比無毒無污染，可以廣泛推廣使用。
用ADR-4370改性后的PBS在自然使用情況下幾乎不降解，穩(wěn)定性好，在陽光暴曬情況下顏色逐漸變黃；在土壤堆肥情況下，60d降解27.2%，與純料對(duì)比相差不大，說明改性對(duì)PBS的降解性能影響不大。
711和TDE85均為縮水甘油酯型環(huán)氧，而LY3505為雙酚A型，這也符合以下規(guī)律:縮水甘油酯型>縮水甘油醚型>雙酚A型>脂環(huán)族型。這是因?yàn)镻ET和環(huán)氧樹脂的反應(yīng)是親核反應(yīng)，聚酯羧基上顯負(fù)電的羥基氧攻擊環(huán)氧基團(tuán)上顯正電的碳，因此環(huán)氧基團(tuán)的鄰近基團(tuán)如果具有吸電性，會(huì)增加環(huán)氧基團(tuán)上碳的正電性，使反應(yīng)活性提高。
相反，如果環(huán)氧基團(tuán)的鄰近基團(tuán)具有推電子性，則會(huì)降低環(huán)氧基團(tuán)上碳的正電性，反應(yīng)活性降低。不同類型環(huán)氧樹脂由于環(huán)氧基團(tuán)鄰近基團(tuán)親電性的不同，使得其擴(kuò)鏈反應(yīng)活性顯示出很大的不同。
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