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擴(kuò)鏈劑對聚氨酯預(yù)聚體分散體膠粒影響的實(shí)驗(yàn) 二乙基甲苯二胺

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-8-24 13:18:51
擴(kuò)鏈劑對聚氨酯預(yù)聚體分散體膠粒影響的實(shí)驗(yàn):以聚丙二醇(PPG)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二羥甲基丙酸(DMPA)、乙二胺(EDA)為原料合成了固含量40%的聚氨酯分散體。采用激光粒度分析儀測試了預(yù)聚體分散體膠粒形成和擴(kuò)鏈過程中的平均粒徑和粒徑分布,透射電鏡 (TEM)表征了膠粒的形態(tài)結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,預(yù)聚體分散體中可能存在理想膠粒、活性膠粒、可再分散膠粒,理想膠粒中 的NCO處于膠粒內(nèi)部,活性膠粒中的NCO處于膠粒的內(nèi)部和表面;分散和擴(kuò)鏈反應(yīng)中活性膠粒之間的反應(yīng)使膠粒粗化和呈雙峰分布;提高預(yù)聚體nNCO/nOH、COOH%,預(yù)聚體分散體中活性膠粒增加;TEM顯示聚氨酯分散體膠粒主要呈球形,部分呈不規(guī)則形態(tài)。

擴(kuò)鏈劑對聚氨酯預(yù)聚體分散體膠粒影響的實(shí)驗(yàn):理想的預(yù)聚體法合成聚氨酯分散體過程中,預(yù)聚體分散到水中后,活性NCO基團(tuán)被包裹在膠粒內(nèi)部,擴(kuò)鏈反應(yīng)在膠粒內(nèi)部進(jìn)行,每一個膠粒相當(dāng)于一個擴(kuò)鏈反應(yīng)器,分散體的形成、擴(kuò)鏈過程中膠粒的黏度、粒徑無明顯變化。然而,在合成高固含量聚氨酯分散體(40%以上)時,分散、擴(kuò)鏈過程中常發(fā)生膠粒變粗、甚至凝聚等現(xiàn)象,反應(yīng)不易控制。

擴(kuò)鏈劑對聚氨酯預(yù)聚體分散體膠粒影響的實(shí)驗(yàn):在預(yù)聚體法的相關(guān)研究中,各影響因素對分散體粒徑、黏度及聚氨酯膜性能的影響已見報(bào)道,但未見對高固含量預(yù)聚體分散體膠粒形成和擴(kuò)鏈階段膠粒變化的深入研究。本文采用預(yù)聚體法合成固含量40%的聚氨酯分散體,測定了預(yù)聚體分散體膠粒形成到擴(kuò)鏈階段的粒徑及其分布,分析了預(yù)聚體法合成高固含量聚氨酯分散體過程中膠粒的變化規(guī)律。

擴(kuò)鏈劑對聚氨酯預(yù)聚體分散體膠粒影響的實(shí)驗(yàn):原料和試劑。聚丙二醇(PPG,分子量1000):工業(yè)級;異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI):工業(yè)級;二羥甲基丙酸(DMPA):工業(yè)級; 三乙胺(TEA):分析純;乙二胺(EDA):分析純;丙酮:分析純;二月桂酸二丁基錫(DBTDL):分析純。


二乙基甲苯二胺DETDA是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑,用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑,也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑。


擴(kuò)鏈劑對聚氨酯預(yù)聚體分散體膠粒影響的實(shí)驗(yàn):聚氨酯分散體的合成。在裝有電動攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)出口的四口瓶中,加入PPG、DMPA、IPDI,滴加催化劑(DBTDL),在干燥N2的保護(hù)下,于80℃~90℃反應(yīng)至-NCO含量達(dá)到理論值(正丁胺法測定),加入適量丙酮降低黏度。降溫至50℃后加TEA中和得到預(yù)聚體。將預(yù)聚體在高速攪拌下分散到去離子水中得到預(yù)聚體分散體,分散體攪拌20min后加入EDA擴(kuò)鏈反應(yīng)30min,除丙酮得到固含量40%的聚氨酯分散體。1。3 分析測試分別在預(yù)聚體分散完畢、分散完成攪拌20min(穩(wěn)定膠粒)以及加入擴(kuò)鏈劑反應(yīng)30min后取樣并采用Zetaplus/90plusZeta電位及激光粒度分析儀(美國Brookhaven公司)測定其平均粒徑及其分布。透視電鏡(TEM)采用FEI2Tecnai12TEM透視電鏡儀分析,以磷鎢酸染色。

擴(kuò)鏈劑對聚氨酯預(yù)聚體分散體膠粒影響的實(shí)驗(yàn):本文設(shè)計(jì)了nNCO/nOH和COOH%兩個系列的配方體系。nNCO/nOH對聚氨酯預(yù)聚體分散體膠粒的形成和 擴(kuò)鏈的影響。不同nNCO/nOH的預(yù)聚體在分散、擴(kuò)鏈過程中的粒徑及其分布:nNCO/nOH對預(yù)聚體分散體的形成 和擴(kuò)鏈過程中平均粒徑的影響(COOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1。1%)。

nNCO/nOH對預(yù)聚體分散體形成和穩(wěn)定過程中的平均粒徑影響不大,分散體穩(wěn)定后的平均粒徑小于分散初期,但擴(kuò)鏈后聚氨酯分散體平均粒徑增大,并隨著nNCO/nOH的提高平均粒徑的增加幅度增大。

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