擴(kuò)鏈劑對(duì)聚氨酯聚合物的影響：預(yù)聚合和中和反應(yīng)。以 DB TDL 作催化劑 ,PPG 、 DMPA 和 TDI 在 75 ～ 80 ℃ 下反應(yīng) 3 h 。 DMPA 中的羥基用 TEA 在40 ～ 50 ℃ 下進(jìn)行中和。中和之后 , 把以 — NCO 封端的預(yù)聚物分成 2 份 , 其中一份加入 10 %( 質(zhì)量分?jǐn)?shù) ) 的丙酮 , 并高速攪拌 15 min 。
擴(kuò)鏈劑對(duì)聚氨酯聚合物的影響：水分散和擴(kuò)鏈反應(yīng)。當(dāng)以 — N H 2 (HYD 和 EDA) 作擴(kuò)鏈劑時(shí) , 上述 2 份預(yù)聚物均以去離子水在 20 ℃ 下分散 , 加入擴(kuò)鏈劑 , 35 ℃ 下恒溫 1 h 。 當(dāng)以 — OH(EG) 作擴(kuò)鏈劑時(shí) , 擴(kuò)鏈反應(yīng)在分散前進(jìn)行 , 以避免羥基和水之間的競(jìng)爭(zhēng)。在 45 ℃ 下進(jìn)行0 . 5 h 的擴(kuò)鏈反應(yīng) , 然后加入水 , 30 ℃ 下恒溫 1 h 以上。加不加丙酮均可 , 即使有丙酮存在 , 反應(yīng)體系的黏度仍很高。這樣可獲得固含量為 35 % 的聚氨酯。
擴(kuò)鏈劑對(duì)聚氨酯聚合物的影響：檢測(cè)方法。把擴(kuò)鏈后的聚合物分別涂布在相應(yīng)試件的水平表面上 , 室溫下干燥 7 d , 然后在 60 ℃ 下再干燥 12 h : 以 HYD 和 EDA 為擴(kuò)鏈劑的聚脲涂布在玻璃試件上 , 以 EG 為擴(kuò)鏈劑的聚氨酯涂布在聚四氟乙烯表面。涂膜取下后 , 放置在干燥器中 , 避免與潮濕的空氣接觸。涂膜的厚度控制在 1 mm 以內(nèi)。 按 GB 5210 — 85 測(cè)試方法測(cè)試該涂料與木材之間的附著力。
擴(kuò)鏈劑對(duì)聚氨酯聚合物的影響：以 H YD 和 EDA 作為擴(kuò)鏈劑比以 EG 作為擴(kuò)鏈劑所得的膜彈性要小 , 這是由于 — NCO 與 — N H 2 反應(yīng)形成脲基的緣故。脲基中有 2 個(gè)氮原子可形成氫鍵 , 而氨基中只有 1 個(gè)氮原子可形成氫鍵。因此 , 脲基的存在 , 使材料的結(jié)晶性、剛性和脆性都增加了。
擴(kuò)鏈劑對(duì)聚氨酯聚合物的影響：在低的 — NCO/ — OH 比值時(shí) , 用 EDA 形成的膜比用 H YD 的膜更脆。其原因也許是在 2 個(gè)脲基之間由 EDA 形成的 — CH 2 — CH 2 — 鏈段使硬段具有柔性以及與由 PP G 形成的軟段有更多的兼容性。這時(shí) , 硬段與軟段的可混合性加強(qiáng)了 , 這是由于 PPG 形成的醚鏈與胺鏈或脲鏈間的氫鍵的相互作用。另一 方面 ,H YD 使硬段具有更大的極性 , 從而軟段與硬段間的可混合性減小了。
中文名稱: 二乙基甲苯二胺
中文同義詞: 二乙基甲苯二胺;芳基,芳基二乙基-芳基-甲基苯二胺
英文名稱: Diethyltoluenediamine
英文同義詞: POLYLINK DETDA;Benzenediamine, ar,ar-diethyl-ar-methyl-;Diethyltoluylendiamin;ar,ar-diethyl-ar-methyl-benzenediamin;ar,ar-diethyl-ar-methylbenzenediamine;ar,ar-diethyl-ar-methyl-Benzenediamine;diethyl tolamine;Amino-(diethylamino)-toluene, isomer mixture
CAS號(hào): 68479-98-1
分子式: C11H18N2
分子量: 178.28
EINECS號(hào): 270-877-4
相關(guān)類別: 固化劑;抗氧劑;擴(kuò)鏈劑;潤(rùn)滑劑;聚氨酯原料;胺類催化劑
Mol文件: 68479-98-1.mol
擴(kuò)鏈劑對(duì)聚氨酯聚合物的影響：涂膜的力學(xué)性能。熱塑性彈性體的力學(xué)行為取決于分子內(nèi)硬鏈段間的相互作用力。以 H YD 為擴(kuò)鏈劑 , 在丙酮存在下 , 以 PPG 為反應(yīng)原料所得的乳液膜的應(yīng)力 - 應(yīng)變曲線。隨著 —NCO/ — OH 的比值增加 , 其應(yīng)變?cè)龃?( 相同應(yīng)力下 ) 。這是由于隨著 — NCO 基團(tuán)的增加 , 鏈段間的氫鍵增加 , 使得其剛性增加 , 從而其對(duì)外力的抵抗作用也增加的緣故。在同一 — NCO/ — OH 比值下 , 在涂膜斷裂之前 , 應(yīng)力也是隨著應(yīng)變的增大而增大的 , 這是由于隨著應(yīng)變的增大 , 高分子鏈從卷曲狀態(tài)變直 , 其收縮變回原形的趨勢(shì)也更強(qiáng)烈 , 于是產(chǎn)生的應(yīng)力也就增大。但是 , 產(chǎn)生的應(yīng)變較大后 , 高分子鏈幾乎成為一條直線 , 再增大應(yīng)變 , 應(yīng)力增大幅度明顯減小。
擴(kuò)鏈劑對(duì)聚氨酯聚合物的影響：以不同的原料 (P 1 、 P 2 和 P 12 ) 和在分散過(guò)程中是否加入丙酮所得膜的應(yīng)力 - 應(yīng)變曲線對(duì)比。從有丙酮存在的 AR (acetone in reaction) 線可看出 , P 2 膜的彈性最好 ( 即應(yīng)變相同時(shí) , 應(yīng)力最小 ) , P 12 居中 ,P 1 最差。無(wú)丙酮存在的 PD 線 (pure dispersions) 也可見(jiàn)是如此。這是因?yàn)?P 2 分子鏈比 P 1 分子鏈長(zhǎng) , 以 P 2 為原料 , 增加了軟段的長(zhǎng)度 , 形成的氫鍵減小 , 軟段與硬段間的作用減小 , 從而軟段與硬段的相分離加劇。
擴(kuò)鏈劑對(duì)聚氨酯聚合物的影響：氫鍵起到 “ 交聯(lián)的作用 , 使材料的彈性減小 , 抗張強(qiáng)度增大。另外 , 在膜斷裂前 , 應(yīng)力幾乎不隨應(yīng)變的增加而增大。分散過(guò)程中加入丙酮所得涂膜與不加丙酮所得涂膜相比彈性要差 , 這說(shuō)明在涂膜的干燥過(guò)程中 , 丙酮保留在涂膜中。丙酮中的羰基也可和氨鏈或脲鏈形成氫鍵 , 降低了硬段結(jié)構(gòu)的規(guī)整性 , 從而使其力學(xué)性能變差。丙酮似乎起到了一種內(nèi)部增塑劑的作用。
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