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擴鏈劑對HTPB/IPDI系聚氨酯的反應(yīng)流變性的影響 二乙基甲苯二胺
來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-8-13 12:23:45 |
擴鏈劑對HTPB/IPDI系聚氨酯的反應(yīng)流變性的影響:封端聚氨酯預(yù)聚體的合成。將HTPB加入到配有攪拌器、溫度計、真空系統(tǒng)和加熱器的反應(yīng)瓶中,升溫至393。15K,在抽真空的條件下脫水1~2h,直至水分含量測試低于0。05%,然后冷卻至313。15~323。15K,解除真空,并逐次加入到計量好的IPDI中,讓體系自然升溫保持攪拌30~40min后,加熱并保持溫度(368。15±5)K反應(yīng)2~3h,取樣并參照標準(HG/T2409—92)分析NCO含量,當與設(shè)計值基本相符時,脫泡后得到NCO封端預(yù)聚物,充入氮氣備用。
擴鏈劑對HTPB/IPDI系聚氨酯的反應(yīng)流變性的影響:聚氨酯薄膜的制備。稱取適量的預(yù)聚物,攪拌下加熱至353。15~363。15K后,置入真空干燥器中脫泡5~20min,而后加入計量的熔融擴鏈劑,快速攪拌混合均勻(1~2min),必要時需進行2次脫泡(2~3min),將膠液澆注在涂覆了脫模劑的平板上,任其自然流平形成厚度小于0。001m的均勻薄膜。放入溫度為373。15K的烘箱中,16h后取出冷卻,取下薄膜待用。
擴鏈劑對HTPB/IPDI系聚氨酯的反應(yīng)流變性的影響:反應(yīng)流變性的測定。GT2M20002A型無轉(zhuǎn)子硫化試驗機測試溫度設(shè)定 為100℃,振動角度和頻率分別為±1°、1。6Hz。將混合均勻的膠液倒入硫化試驗機的模芯中,合模測試,由聯(lián)機電腦記錄轉(zhuǎn)矩2溫度曲線。
擴鏈劑對HTPB/IPDI系聚氨酯的反應(yīng)流變性的影響:聚氨酯微觀結(jié)構(gòu)的表征。聚氨酯薄膜的表面形貌采用日本精工公司SPI3800N掃描探針顯微鏡(AFM)進行表征,采用輕敲模式,得到其結(jié)構(gòu)相圖。

二乙基甲苯二胺用途用于聚氨酯中,可提高制品強度和耐水解性,使制品生產(chǎn)率大大提高,并使大尺寸、結(jié)構(gòu)復雜的聚氨酯制品工業(yè)化成為可能。DETDA與異氰酸醋較快的反應(yīng)速度還特別適用于無溶劑、快固型涂料。此外,還可作為環(huán)氧、醇酸樹脂固化劑,橡膠油類抗氧劑、染料、農(nóng)藥中間體,是一種很有前途的化工新產(chǎn)品。二乙基甲苯二胺倍受世界各國重視,爭相研制開發(fā)以detda擴鏈的聚氨酯制品,其用量逐年上升。在美國和西歐的汽車用RIMPU制品中幾乎都采用了二乙基甲苯二胺.
擴鏈劑對HTPB/IPDI系聚氨酯的反應(yīng)流變性的影響:實驗采用了3種擴鏈劑,其中1,42丁二醇為常用的脂肪族二醇擴鏈劑;3,3’2二乙基24,4’2二苯基甲烷二胺是較少見的芳香族二胺擴鏈劑,它與常用的芳族胺類擴鏈劑3,3’2二氯24,4’2二苯基甲烷二胺(MOCA)在結(jié)構(gòu)上的不同是將鄰位的2個氯基團(吸電子基團)用2個乙基(給電子基團)取代,提高了胺基的反應(yīng)活性;而D2230是以氧化丙烯的重復單體為主鏈的脂肪族二胺,堿性強,反應(yīng)活性高,凝膠速度太快,在聚氨酯的生產(chǎn)中無實用價值,在本實驗中只是為了對比而對其進行了研究。
擴鏈劑對HTPB/IPDI系聚氨酯的反應(yīng)流變性的影響:羥基和胺基與異氰酸酯的反應(yīng)速度差異巨大,BDO擴鏈反應(yīng)由于羥基反應(yīng)活性低下,凝膠時間長,反應(yīng)完全時間為13046s,其生產(chǎn)效率低、能耗大;MOEA擴鏈膠液需3958s達到反應(yīng)完全,其凝膠時間適當,適合 HTPB/IPDI系聚氨酯的擴鏈;而D2230由于是脂肪族二胺,堿性強而反應(yīng)活性高,758s已經(jīng)完全固化,凝膠速度快而難以控制,無法滿足澆注生產(chǎn)工藝的要求。由硫化儀記錄的交聯(lián)度達90%時所用硫化時間(t90)同樣證明了這一點。該結(jié)論對HTPB/IPDI系聚氨酯制備中擴鏈劑的選擇具有重要參考價值。
擴鏈劑對HTPB/IPDI系聚氨酯的反應(yīng)流變性的影響:試驗中,采用日本精工公司SPI3800N掃描探針顯微鏡觀察3種擴鏈劑擴鏈得到的HTPB/IPDI系聚氨酯薄膜表面形貌。觀察范圍在8μm內(nèi),高度小于50nm。由于AFM相圖的原理是以材料軟硬度的差異成像,因此它可排除表面粗糙度的影響,起到邊緣增強的效果,同時可避免表面形貌平面圖可能因宏觀的不平整引起的假相,真實反映材料組成結(jié)構(gòu)情況。通過相圖對比發(fā)現(xiàn),這3種聚氨酯的微觀形態(tài)差異明顯。BDO擴鏈聚氨酯中有顏色較深的分散相存在,尺寸100~1000nm;MOEA擴鏈聚氨酯中顏色較深的分散相的尺寸則小了很多,最大的聚集體只有300nm,且軟硬段界面相對模糊;而D2230擴鏈聚氨酯試樣表面幾乎沒有差異,表明基本上處于相溶合狀態(tài)。
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