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擴(kuò)鏈劑的用量
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-1-30 11:38:00 |
擴(kuò)鏈劑的用量并非固定的，顆粒越小，最佳用量越大，因為此時可供反應(yīng)的殘余異氰酸根也越多。
擴(kuò)鏈劑的用量需根據(jù)具體材料分析，過多的擴(kuò)鏈劑會使材料黏結(jié)性能下降。
連續(xù)法擴(kuò)鏈中NCO與水的反應(yīng)和與己二胺的反應(yīng)是競爭反應(yīng)。水可以溶脹入聚氨酯顆粒內(nèi)部而在內(nèi)部反應(yīng)，而擴(kuò)鏈劑優(yōu)先在表面反應(yīng)。Delpech， Marcia對比了二胺，肼，二醇不同種類擴(kuò)鏈劑對聚氨酯黏結(jié)性能的影響。擴(kuò)鏈劑的用量是近些年的研究熱點之一。
鹿秀山等通過考察預(yù)聚物加水乳化過程中粘度及電導(dǎo)率的變化，詳細(xì)研究了其相轉(zhuǎn)變行為。實驗結(jié)果表明，隨著軟段分子量升高，體系的相轉(zhuǎn)變點后延；聚酯體系的相轉(zhuǎn)變比聚醚體系的相轉(zhuǎn)變發(fā)生得早；[NCO]/[OH]值越接近1，體系的粘度就越高，相轉(zhuǎn)變發(fā)生所需的水含量也越高，羧基含量及中和度也會對分散體系的相轉(zhuǎn)變產(chǎn)生影響，通過選擇合適的條件，可以實現(xiàn)對乳化過程的優(yōu)化。
A.Eisenberg研究過離子鍵聚合物的離子聚集作用而形成重態(tài)和群集。一般的水性聚氨酯離子基團(tuán)與硬段鍵合在一起。這些離子基團(tuán)通過聚集作用使得硬段形成重態(tài)和群集，呈現(xiàn)某種有序，提高了和軟段的分離度。他指出，構(gòu)成聚合物反離子的基團(tuán)如果是大量的或者是陽離子和陰離子均是大分子，聚集就變得微弱起來甚至不可能聚集起來。因此水性聚氨酯的反離子中和劑的種類和中和度也顯著影響性能。
在相同的硬段含量下，聚醚型聚氨酯硬段的結(jié)晶程度要高于聚酯型，聚醚型的軟、硬段極性相差較大，氫鍵主要由硬段問形成，促進(jìn)了硬段的結(jié)晶，有利于形成微離子聚集區(qū)；而聚酯型的軟段含有酯基，可以和硬段形成氫鍵，阻礙了硬段結(jié)晶的形成，微離子的聚集程度也相對較低．因而聚醚體系微相分離程度較高，更加規(guī)則的相疇結(jié)構(gòu)約束了分子鏈的運(yùn)動，不利于相轉(zhuǎn)變的發(fā)生。
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷具有易氧化性，因此請密封保存避免接觸到空氣，氧氣、陽光，否
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷主要用途
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴(kuò)鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹脂的優(yōu)良固化劑.
引入雙鍵的有以下方法
（A）通過含羥基的丙烯酸酯單體引入雙鍵
用含羥基的丙烯酸酯單體，如丙烯酸—β—羥乙基酯、丙烯酸—β—羥丙酯等，與多異氰酸根反應(yīng)，剩余未反應(yīng)的NCO基用仲氨基化臺物封端，結(jié)晶，提純制得含氨基甲酸酯的丙烯酸酯類單體，然后將該單體和丙烯酸酯單體進(jìn)行乳液共聚，得到PUA共聚物乳液。反應(yīng)按以下三步進(jìn)行：
（1）含羥基丙烯酸酯和二異氰酸根反應(yīng)
（2）殘余NCO封端
（3）端基帶有雙鍵的聚氨酯大分子與其它雙鍵型單體共聚
（B）脲基不飽和擴(kuò)鏈
脲基可與環(huán)狀內(nèi)酯、磺內(nèi)酯、酸酐在堿催化下發(fā)生反應(yīng)引入親水基團(tuán)。當(dāng)用不飽和酸酐時，可在脲基處引入雙鍵, 引入的雙鍵可與其它丙烯酸酯類單體自由基共聚。
用大分子單體法制備的PUA共聚乳液具有優(yōu)良的性能。但是，它在合成工藝上卻存在難點。大分子單體的長鏈勢必會影響不飽和端基的活性，影響其聚合，甚至產(chǎn)生共混物。據(jù)報道，該大分子單體對丙烯酸酯類單體的聚合有一定的緩聚作用。因此，為避免產(chǎn)生共混物，需要尋找一種活性高的封端劑，這勢必提高產(chǎn)品的價格。
（C）嵌段共聚
一種含有聚甲基丙烯酸酯二醇作為結(jié)構(gòu)單元的PA樹脂涂料。其制備過程如下：(1)末端帶有羥基官能團(tuán)的聚甲基丙烯酸酯與二醇，在加入本身已知的非堿性酯基轉(zhuǎn)移催化劑條件下，按聚甲基丙烯酸酯／二醇的摩爾比為1：1至1：10反應(yīng)獲得聚甲基丙烯酸酯二醇。(2)聚甲基丙烯酸由二醇與多異氰酸根反應(yīng)制得PUA多嵌段復(fù)合物。(3)加人中和試劑，并加水乳化．形成PUA復(fù)合乳液。
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