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擴鏈劑的擴鏈系數(shù)對聚氨酯脲彈性體性能的影響 二乙基甲苯二胺

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-8-22 11:20:41
擴鏈劑的擴鏈系數(shù)對聚氨酯脲彈性體性能的影響:異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的合成與表征。控制TDI-100的加入量使預(yù)聚體中NCO基團過量,加入三聚催化劑,生成異氰脲酸酯基團。改變擴鏈系數(shù)(即改變擴鏈劑的加入量),合成出一系列的聚氨酯脲彈性體。

擴鏈劑的擴鏈系數(shù)對聚氨酯脲彈性體性能的影響:預(yù)聚體NCO基團含量為4%的聚氨酯脲彈性體的紅外光譜圖。合成的聚氨酯脲彈性體內(nèi)可能存在異氰酸酯、二聚體、異氰脲酸酯、碳化二亞胺等結(jié)構(gòu)。未出現(xiàn)異氰酸酯吸收峰(2250~2270cm―1)、碳化二亞胺吸收峰(2130cm―1 )、二聚體吸收峰(1755~1780cm―1 ),在1719cm―1和1417cm―1處出現(xiàn)異氰脲酸酯吸收峰,因而可以定性確知所制材料是含有聚異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯脲彈性體。

擴鏈劑的擴鏈系數(shù)對聚氨酯脲彈性體性能的影響:擴鏈系數(shù)對異氰脲酸酯改性PUU性能影響。擴鏈系數(shù)f是擴鏈劑(MOCA)中氨基的數(shù)量與預(yù)聚體中NCO的數(shù)量的比值,實際操作中由于微量的水分及空氣中濕氣消耗NCO基團,通常擴鏈系數(shù)在小于1時彈性體性能達到最佳值。異氰脲酸酯能夠提高聚氨酯脲彈性體的耐熱性,但同時對聚氨酯脲彈性體的其他性能有一定的影響。

擴鏈劑的擴鏈系數(shù)對聚氨酯脲彈性體性能的影響:通過改變擴鏈系數(shù),考察異氰脲酸酯改性的聚氨酯脲彈性體力學(xué)性能的變化規(guī)律,隨著擴鏈系數(shù)的增加,拉伸強度、撕裂強度先增加后減少,當(dāng)擴鏈系數(shù)為0  8時均達到最大值,分別為27?64MPa和90kN?m―1。當(dāng)擴鏈系數(shù)為0?8時,NCO基團和擴鏈劑中氨基當(dāng)量配比達到最佳值,分子量較大,硬段含量較高,分子鏈規(guī)整性好,拉伸和撕裂時大分子鏈可發(fā)生取向,因而彈性體的拉伸強度和撕裂強度達到最大值;當(dāng)擴鏈系數(shù)低于0?8時,NCO基團過量較多,雖然可進行三聚反應(yīng),生成異氰脲酸酯基團,形成一定的化學(xué)交聯(lián),但大分子平均相對分子量仍然太小,拉伸時大分子鏈發(fā)生取向程度低,試片較軟,拉伸強度和撕裂強度較低;當(dāng)擴鏈系數(shù)大于0?8后,硬段含量較高,大分子平均相對分子量增大,試片較硬,但由于MOCA過量及引起的增塑效應(yīng),降低彈性體內(nèi)的化學(xué)交聯(lián)度及氫鍵強度,引起拉伸強度和撕裂強度降低。


二乙基甲苯二胺DETDA是一種位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍,比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系,具有反應(yīng)速度快,脫模時間短、初始強度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點。另外該品還可用作彈性體,用作反應(yīng)注塑成型聚氨酯的擴鏈劑,聚氨酯涂料、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂固化劑。潤滑劑及農(nóng)藥、染料中間體,塑料、橡膠、油類抗氧劑,以及化學(xué)合成中間體。


擴鏈劑的擴鏈系數(shù)對聚氨酯脲彈性體性能的影響:隨著擴鏈系數(shù)f的增加,100%定伸應(yīng)力在f=0?6時達到極大值6?23MPa。擴鏈系數(shù)較低時,由于NCO基團過量較多,異氰脲酸酯引起的化學(xué)交聯(lián)對彈性體的定伸模量貢獻較大,因此,100%定伸應(yīng)力在較低的f=0?6時達到最大值。但是如果擴鏈系數(shù)太低,大分子平均相對分子質(zhì)量太小,定伸應(yīng)力不高;當(dāng)f>0?6,硬段含量較高,化學(xué)交聯(lián)逐漸減少,引起100%定伸應(yīng)力有所下降。擴鏈系數(shù)對 PUU硬度的影響曲線可以看出:在f<0?6,PUU硬度增幅較平緩,f>0?6,硬度迅速提高。這可能是由于f>0?6后,隨著擴鏈劑的增加,分子量增大,硬段含量增加,所以硬度提高較快。

隨著擴鏈系數(shù)的增加,聚氨酯脲彈性體的扯斷伸長率不斷增大。彈性體的扯斷伸長率與交聯(lián)密度、平均相對分子質(zhì)量、大分子間作用力等有關(guān),交聯(lián)密度越小,扯斷伸長率越大,而平均相對分子質(zhì)量大、大分子間作用力弱,可使彈性體的扯斷伸長率增大。

擴鏈劑的擴鏈系數(shù)對聚氨酯脲彈性體性能的影響:擴鏈系數(shù)對PUU扯斷伸長率的影響規(guī)律,其原因可能是隨著擴鏈系數(shù)增大,NCO基團相對量減少,過量NCO基團三聚生成異氰脲酸酯基團引起的交聯(lián)密度減小,PUU平均相對分子質(zhì)量增大,并且由于過量的MOCA的增塑效應(yīng),大分子間氫鍵減弱,因而PUU扯斷伸長率單調(diào)增大。

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