本文介紹填充聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑。
研究了不同種類填充聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑對(duì)高填充丁羥(HTPB/IPDI)聚氨酯彈性體流變和力學(xué)性能的影響。
結(jié)果表明，當(dāng)醇類填充聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑較多時(shí)，彈性體流變性能變差，而胺類擴(kuò)鏈劑對(duì)流變性能無不利影響;加入醇類擴(kuò)鏈劑能改善聚氨酯彈性體力學(xué)性能，特別是大幅度提高-40℃低溫最大伸長率，二胺類擴(kuò)鏈劑使彈性體抗拉強(qiáng)度顯著升高而伸長率顯著下降。
微相分離完全的PUE是兩相系統(tǒng)，由硬、軟段組成，相分離強(qiáng)烈地影響PUE性能，由于丁羥軟段是非極性，氨基甲酸酯硬段是極性，兩相不互溶，所以得到的聚合物綜合了兩相的優(yōu)點(diǎn)：軟段有利于提高PUE的伸長率和彈性；硬段有利于提高模量和強(qiáng)度，該兩相體系通過化學(xué)鍵可以與由良好的膠粘劑混合的兩相聚合物媲美。
由于相混合是部分的，所以既有兩相的混合物，也有純的硬、軟段，應(yīng)該可以得到三個(gè)玻璃化溫度；然而在實(shí)驗(yàn)中，由于混合相相對(duì)于兩個(gè)純相來說很少，所以第三個(gè)玻璃化溫度不能看到，這也進(jìn)一步證明了丁羥PUE的微相分離很完全。
對(duì)于二醇類和兩端含羥基的醚類擴(kuò)鏈劑，一方面擴(kuò)鏈劑與二異氰酸酯反應(yīng)并與固化劑一起成為硬段的組分，形成了硬段相，使微相分離增大，故擴(kuò)鏈劑能明顯改善推進(jìn)劑的低溫力學(xué)性能。
另一方面，由于二醇類擴(kuò)鏈劑僅含有兩個(gè)活潑氫，它還起增鏈作用，而硬段鏈長的增加導(dǎo)致推進(jìn)劑的伸長率增大；又由于二醇與二異氰酸酯反應(yīng)生成的-NHCOO-基是極性基團(tuán)且含有一個(gè)活性氫， 所以增加的鏈段上也會(huì)形成氫鍵，發(fā)生二級(jí)交聯(lián)，使分子間作用力增強(qiáng)并產(chǎn)生交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，故也能提高推進(jìn)劑的抗拉強(qiáng)度。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
包裝規(guī)格
18 公斤 馬口鐵桶
200 公斤 鐵桶
貯存( 使用 )注意事項(xiàng)
儲(chǔ)存于標(biāo)識(shí)正確的密閉容器中,置于涼爽通風(fēng)處,遠(yuǎn)離火源。
避免眼睛接觸,避免長期皮膚接觸或吸入蒸汽。切勿攝入。嚴(yán)禁在存貯容器附近
使用焊、割設(shè)備,以免引起蒸汽爆燃。
對(duì)于二胺類擴(kuò)鏈劑，例如MOCA、脲等，由于含有四個(gè)活潑氫，它與二異氰酸酯反應(yīng)形成的脲鍵-NHCONH-也是極性基團(tuán)且還含有二個(gè)活性氫，會(huì)形成雙氫鍵，發(fā)生二級(jí)交聯(lián)，形成比二醇類擴(kuò)鏈劑更密的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，故它能大幅度提高推進(jìn)劑交聯(lián)密度和抗拉強(qiáng)度，而二級(jí)交聯(lián)鍵太密集使交聯(lián)密度增加過大（如M0CA擴(kuò)鏈的推進(jìn)劑交聯(lián)密度比空白增加了2倍多）反而降低了伸長率。實(shí)際上含四個(gè)活潑氫的二胺類擴(kuò)鏈劑起一種交聯(lián)劑的作用。
對(duì)于二氨基二苯醚，可能是由于醚鍵的氧原子上的p電子云與兩個(gè)苯環(huán)共軛，使苯環(huán)的負(fù)電荷增加從而降低了-N~基的活性，因而導(dǎo)致固化反應(yīng)慢，推進(jìn)劑力學(xué)性能降低。
聚氨酯彈性體存在微相分離，二醇類、兩端含二羥基的醚擴(kuò)鏈劑的加入促進(jìn)了丁羥聚氨酯彈性體的微相分離且增加了硬段的長度，故能同時(shí)提高~TPB／IPDI推進(jìn)劑的抗拉強(qiáng)度和伸長率，特別是低溫最大伸長率。
以PTMEG-1000為軟段的PU彈性體由于其軟段相對(duì)分子質(zhì)量低，軟段鏈長度較短，不易形成完善結(jié)晶；H12MDI有2， 4'位和4，4'位異構(gòu)體，其中4，4'位異構(gòu)體又有trans-trans，cis-cis和cis-trans三種空間異構(gòu)體，多種構(gòu)型的H12MDI影響了 硬段的規(guī)整性，使硬段很難結(jié)晶，微相分離所形成的硬段區(qū)中形成的晶體顆粒尺寸為納米級(jí)，故其光學(xué)性能未受到明顯影響。
含四個(gè)活潑氫的二胺類擴(kuò)鏈劑的加入使~TPB／IPDI推進(jìn)劑的伸長率顯著降低，M0CA和脲可以顯著提高推進(jìn)劑的抗拉強(qiáng)度。
擴(kuò)鏈劑在丁羥推進(jìn)劑粘合劑體系中引入了適量的硬段微區(qū)可能是其能大幅度提高力學(xué)性能的主要原因。
聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是由對(duì)苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對(duì)苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯，然后再進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得。屬結(jié)晶型飽和聚酯，平均分子量(2-3)×104，重均與數(shù)均分子量之比為1.5-1．8。玻璃化溫度80℃，馬丁耐熱80 ℃，熱變形溫度98℃(1. 82MPa)，分解溫度353℃。
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固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
