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可生物降解聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-2-12 16:12:58
實(shí)驗(yàn)數(shù)均分子量為6350gΠmol端羥基聚L2乳酸(PLLA2OH)與10500gΠmol端羥基聚丁二酸丁二酯(PBS2OH)預(yù)聚物,添加可生物降解聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑,通過熔融反應(yīng)可生物降解聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑制備了分子量高達(dá)30×104gΠmol的可完全生物降解聚酯氨酯(PEU)。

研究了異氰酸根(NCO)與羥基比例對擴(kuò)鏈反應(yīng)的影響。結(jié)果表明,當(dāng)[NCO]Π[OH]=1∶1時,擴(kuò)鏈效果最好,PEU分子量最大;PEU分子量隨著預(yù)聚物中PBS含量增大而提高.通過核磁共振譜(1H2NMR)確定了PEU的結(jié)構(gòu)與組成,并對聚酯氨酯進(jìn)行了凝膠滲透色譜(GPC)、差示掃描量熱(DSC)、熱重分析(TGA)以及拉伸性能測試.DSC結(jié)果顯示,擴(kuò)鏈后PEU的結(jié)晶主要由PBS鏈段產(chǎn)生,而PLLA鏈段幾乎不結(jié)晶;TGA結(jié)果表明,PEU的熱降解分兩步進(jìn)行,第一步為PEU中PLLA鏈段的熱降解,第二段為其中PBS鏈段的降解;拉伸測試結(jié)果表明,PBS與PLLA的共聚能夠制備拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長率優(yōu)異的聚合物材料。

在可生物降解聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑的作用下,通過端羥基聚丁二酸丁二酯與端羥基聚L2乳酸在熔融條件下制備了可完全生物降解的聚酯氨酯,不僅避開了合成聚L2乳酸傳統(tǒng)的開環(huán)聚合法獲而得較高的分子量,而且由于引入了聚丁二酸丁二酯鏈段,克服了聚L2乳酸的脆性。

可生物降解聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)原料與試劑:L2乳酸(含量88%);丁二酸和丁二醇均為分析純試劑;六亞甲基二異氰酸酯,化學(xué)純;其它均為市售分析純化學(xué)試劑。

PEU的合成:將L2乳酸于80℃減壓除水3h,然后加入適量的丁二醇和氯化亞錫,在180℃下逐步減壓到100Pa,熔融縮聚5h,得到PLLA2OH.將一定摩爾比的丁二醇與丁二酸加入反應(yīng)瓶中,于190℃酯化脫水?dāng)?shù)小時,然后加入一定量的鈦酸四丁酯升溫縮聚,體系壓力保持在70Pa,縮聚1h后,得到PBS2OH.采用氯仿溶解、甲醇沉淀的方法純化,分別對所合成的兩種預(yù)聚物進(jìn)行純化.將純化的PLLA2OH與PBS2OH加入反應(yīng)瓶中,于160℃熔融,機(jī)械攪拌均勻,然后加入可生物降解聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑,反應(yīng)一定時間即可得到PEU.PLLA2OH與PBS2OH中羥基含量用1H2NMR所得的數(shù)均分子量計(jì)算.采用與預(yù)聚物相同的純化方法對PEU進(jìn)行純化。



對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體應(yīng)用范圍

油井密封件、叉車輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品,還可用于氨綸.

對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴(kuò)鏈劑HQEE)-固體是一種對稱的芳香族二醇擴(kuò)鏈劑。它與MDI有著良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強(qiáng)度、硬度和回彈性能。 HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.



測試與表征以氘代氯仿(CDCl3)為溶劑、四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo),采用VarianInova400MHz型核磁共振儀測定聚合物的1H2NMR譜圖.以氯仿為溶劑,在25℃恒溫水浴槽中,采用烏氏黏度計(jì)測定聚合物的特性黏數(shù).以氯仿為溶劑,30℃條件下,采用Waters凝膠滲透色譜儀測定聚合物的分子量及其分布.

采用DSCQ200的差示掃描量熱儀研究聚合物的熱轉(zhuǎn)變行為與結(jié)晶性能,在氮?dú)夥障拢焖偕郎刂?40℃保持5min消除熱歷史,然后以10KΠmin降溫掃描到-50℃,在-50℃保持3min,然后以同樣的速度升溫掃描到140℃,記錄降溫與升溫曲線.在氮?dú)夥障拢捎肨AQ500熱重分析儀研究聚合物的熱失重行為,升溫速度為10KΠmin.采用XK13262420036型平板硫化機(jī),將PEU壓制成薄片,厚度約015mm左右,然后沖壓成啞鈴型標(biāo)準(zhǔn)拉伸試驗(yàn)樣條,采用九自動材料試驗(yàn)系統(tǒng)測試試樣的拉伸性能,拉伸速度為50mmΠmin,溫度為25℃。

聚酯,由多元醇和多元酸縮聚而得的聚合物總稱。主要指聚對苯二甲酸乙二酯(PET),習(xí)慣上也包括聚對苯二甲酸丁二酯 (PBT)和聚芳酯等線型熱塑性樹脂。是一類性能優(yōu)異、用途廣泛的工程塑料。也可制成聚酯纖維和聚酯薄膜。聚酯包括聚酯樹脂和聚酯彈性體。聚酯樹脂又包括聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT))和聚芳酯(PAR)等。聚酯彈性體(TPEE)一般由對苯二甲酸二甲酯、1,4-丁二醇和聚丁醇聚合而成,鏈段包括硬段部分和軟段部分,為熱塑性彈性體。

聚酯Polyethylene terephthalate (PET)屬于高分子化合物。是由對苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)經(jīng)過縮聚產(chǎn)生聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),其中的部分PET再通過水下切粒而最終生成。纖維級聚酯切片用于制造滌綸短纖維和滌綸長絲,是供給滌綸纖維企業(yè)加工纖維及相關(guān)產(chǎn)品的原料。


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