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抗氧劑使用量
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-12-31 17:52:34 |
抗氧劑使用量取決于聚合物的種類、交聯(lián)體系、抗氧劑的效率、協(xié)同效應，以及制品的使用條件和成本等因素。
大多數(shù)抗氧劑都有一個最適宜的濃度和用量?？寡鮿┦褂昧砍^適宜濃度則有不利影響。
還要考慮其他過程的影響，如抗氧劑的揮發(fā)、抽出、氧化損失等。在這些情況下，應該增加抗氧劑的使用量以保持最適宜的濃度。不飽和度大的聚合物亦需要較多的抗氧劑。
抗氧劑作用機理1、使用斷鏈式抗氧劑的聚合物的穩(wěn)定性
對抗氧劑干預鏈反應活性種反映機理，即段鏈式施主機理(CB-D)和段鏈式受體機理(CB-A)
CB-D機理的典型是過氧化自由基團與抑制劑如酚類，其次是芳香胺類之間的反應。從抑制劑AH中生出來的自由基可以按反應式(1-43)那樣消滅一個過氧化物基團PO2。
抗氧劑作用機理2、使用預抗氧劑的高聚合物的穩(wěn)定性
預防性或助抗氧劑可分解氫過氧化物，而不形成自由基中間產(chǎn)物，因此，它們可防止由氫過氧化物分解為自由基是所導致的鏈的支化。
抗氧劑作用機理3、抗氧劑之間的協(xié)同作用
一個十分有名的例子就是雙肉桂?；虼p丙酸脂(DLTDP)或是雙硬脂?；虼p丙酸脂(DSTDP)與有空間位阻的酚類，在某些高聚物熱穩(wěn)定性方面的應用。另一個有關協(xié)同作用的很重要的例子，是在提高聚烯類的熔體穩(wěn)定性時，見有空間位阻的酚類與亞磷酸脂復合作用。
使用抗氧劑的同時還要注意存在的一些促進脂肪氧化的因素，如光尤其是紫外線，極易引起脂肪的氧化，可采用避光的包裝材料，如鋁復合塑料包裝袋來保存含脂食品。
加工和貯藏中的高溫一方面促進食品中脂肪的氧化。另一方面加大抗氧化劑的揮發(fā)，例如BHT在大豆油中經(jīng)加熱至170℃，90分鐘，就完全分解或揮發(fā)。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)生產(chǎn)工藝
1.三氯氧磷直接法(又稱熱法) 苯酚以吡啶和無水苯為溶劑，在不超過10℃的溫度下，緩緩加入氧氯化磷，然后在回流溫度下，反應3～4h。冷卻至室溫后，反應物經(jīng)水洗回收吡啶，離心脫水后，再用干燥的硫酸鈉脫水，過濾除去硫酸鈉。最后先常壓蒸餾回收苯，再減壓蒸餾，收集243～245℃(1.47kPa)的餾分，經(jīng)冷卻、結晶、粉碎即為成品。
2.苯酚熔融后，攪拌下在25℃下滴加三氯化磷，生成亞磷酸三苯酯；然后升溫至70℃通入氯氣，生成二氯代磷酸三苯酯；再于50℃加水水解，生成磷酸三苯酯。最后水解產(chǎn)物用5%純堿水溶液進行中和、水洗、蒸發(fā)和減壓蒸餾，收集243～245℃(1.47kPa)的餾分，冷卻、結晶、粉碎、包裝即為成品。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑，用于聚氯乙烯制品中作螯合劑。
大量氧氣的存在會加速氧化的進行，實際上只要暴露于空氣中，油脂就會自動氧化。避免與氧氣接觸極為重要，尤其對于具有很大比表面的含油粉末狀食品。一般可以采用充氮包裝或真空密封包裝等措施，也可采用吸氧劑或稱脫氧劑，否則任憑食品與氧氣直接接觸，即使大量添加抗氧化劑也難以達到預期效果。
大多數(shù)工業(yè)有機材料無論是天然的還是合成的都易發(fā)生氧化反應，如塑料、纖維、橡膠、粘合劑、潤滑油以及食品和飼料等都具有與氧反應的性質(zhì)。和氧反應后物質(zhì)就會失去原有的有益屬性。燃料油氧化會產(chǎn)生沉淀，堵塞機器閥門或油管，致使發(fā)動機不能正常工作，酸性的氧化產(chǎn)物又會加快機器腐蝕速度，并使燃料油提前點火。潤滑油氧化會造成粘度增加并產(chǎn)生凝膠和雜質(zhì)，同樣也會加快設備的腐蝕和磨損。食品和飼料氧化會腐敗變質(zhì)，失去原有風味。哺乳動物體內(nèi)氧化所形成的脂蛋白及其締合物是動脈硬化等疾病的罪魁禍首。
為了設法抑制、阻止或延遲氧化現(xiàn)象的發(fā)生，尋找出了一種有效、便捷、無須改變現(xiàn)有生產(chǎn)工藝的方法，即加入抗氧劑的工藝方法。
抗氧劑是指一些能夠抑制或者延緩高聚物和其他有機化合物在空氣中熱氧化的有機化合物。通俗來說，即是能防止聚合物材料因氧化引起變質(zhì)的物質(zhì)。
抗氧劑本身是一種還原劑，與材料同時存在時，抗氧劑遇氧后首先被氧化，對易氧化的成分起到保護作用，從而保證材料的穩(wěn)定性。
在自氧化過程中，抗氧劑的作用是提供電子或有效氫離子，供給自由基接受，使自氧化鏈反應中斷。
選擇抗氧劑時，要注意到抗氧劑本身的變色性和污染性。如酚類抗氧劑，無色或淺色，屬不污染性抗氧劑，可用于無色或淺色的塑料制品中。
芳胺類抗氧劑，具有較強的變色性和污染性，它不適宜用于淺色塑料制品。對于聚氨酯、聚碳酸酯和聚苯乙烯等制品，使用有變色性抗氧劑時，其基質(zhì)變色更加嚴重。
對于許多類型的變色均可通過添加某種亞磷酸酯或硫醚的辦法予以克服。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
