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抗氧劑的相互作用
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-1-10 11:19:45 |
本文介紹抗氧劑的相互作用?？寡鮿┑南嗷プ饔冒▍f(xié)同效應(yīng)和對抗效應(yīng)。
抗氧劑的相互作用中的協(xié)同效應(yīng)。胺類或酚類抗氧劑與過氧化物分解劑相互配合，提高了材料的抗熱、抗氧化和抗老化性能，這是眾所周知的協(xié)同效應(yīng)。
協(xié)同作用包括分子間的協(xié)同和分子內(nèi)的協(xié)同作用，Scott等提出了分子間的協(xié)同的均勻協(xié)同效應(yīng)和非均勻協(xié)同效應(yīng)的概念。均勻協(xié)同效應(yīng)是具有相同機(jī)理但活性不同的2個化合物之間的協(xié)同效應(yīng)；非均勻協(xié)同效應(yīng)是2個或幾個不同機(jī)理抗氧劑之間的協(xié)同效應(yīng)。分子內(nèi)的協(xié)同稱為自協(xié)同作用，它是一種穩(wěn)定劑含有多個官能團(tuán)，彼此間有協(xié)同作用。
當(dāng)酚類抗氧劑和硫類抗氧劑并用時，比酚類抗氧劑單獨使用時有更高的長期防止氧化的效果。磷系抗氧劑可以分解過氧化氫，主要作為加工時的抗氧劑使用。由于加工溫度的不同，加工穩(wěn)定性有所差異。
在通常的加工溫度下(200℃附近)磷系抗氧劑被使用，在高溫情況下，磷系抗氧劑和酚類抗氧劑并用，酚類抗氧劑可以捕捉過氧化氫，使得磷系抗氧劑更加穩(wěn)定，從而表現(xiàn)出協(xié)同效應(yīng)。例如，在阻聚型酚類抗氧劑中并用有機(jī)磷酸酯，其自由基的捕捉數(shù)大大增加。
抗氧劑的相互作用中的對抗效應(yīng)。有些抗氧劑配合在一起時，會產(chǎn)生有害的作用，這稱為抗氧劑的對抗效應(yīng)。受阻胺由于呈堿性而和硫代二丙酸酯不相容，呈現(xiàn)對抗效應(yīng)。硫化橡膠中的多硫化物和某些防老劑間也有對抗效應(yīng)。
仲芳胺和受阻烷基酚是有效的復(fù)合型抗氧劑，但當(dāng)他們被加到含有炭黑(紫外光屏蔽劑)的聚乙烯時，就比沒有添加炭黑的聚乙烯抗氧化效能差，其原因是炭黑表面對胺類或酚類抗氧劑有催化氧化作用。
2006年全球抗氧劑總消費量約350kt。按地區(qū)分，亞太地區(qū)(不包括中國)約占30%，歐洲占25%，北美占25%，其他地區(qū)占20%；按產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的生產(chǎn)能力分，酚類抗氧劑約占50%，亞磷酸酯類抗氧劑占35%，其他15%。2007-2010年全球抗氧劑市場消費年均增長率將達(dá)到5%，消費量將達(dá)到426kt／a。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑，用于聚氯乙烯制品中作螯合劑，當(dāng)以金屬為主穩(wěn)定劑時，配合本品可減少金屬氯化物的危害，保持制品的透明度，并抑制顏色變化，也是一種很好的化工中間體，與鹵系阻燃劑并用，可發(fā)揮阻燃劑抗氧作用，并兼具光穩(wěn)定性能，可用作合成醇酸樹酯和聚酯，本品主要為樹酯的原料，也可制取農(nóng)藥中間體亞磷酸三甲酯
過去幾年，全球抗氧劑生產(chǎn)量的年增長率約為5.5%，而亞磷酸酯類抗氧劑生產(chǎn)量年增長率約為7%，其發(fā)展速度處于整個抗氧劑領(lǐng)域的領(lǐng)先位置。
近幾年由于亞洲地區(qū)需求量快速增長，美國和西歐的抗氧劑企業(yè)也因此加快了生產(chǎn)裝置向亞洲地區(qū)轉(zhuǎn)移。據(jù)統(tǒng)計，2005年亞洲地區(qū)抗氧劑的產(chǎn)量約占全球總產(chǎn)量的50%，到2010年中國抗氧劑占全球比例將從2005年7%提升到15%以上。目前亞洲地區(qū)抗氧劑生產(chǎn)主要集中在中國、韓國、中國臺灣與日本。
近年來隨著塑料產(chǎn)能和產(chǎn)量的快速增長，我國抗氧劑的生產(chǎn)與消費也相應(yīng)的得到了刺激和拉動。統(tǒng)計顯示，2005年我國塑料制品總產(chǎn)量首次突破2000萬t，達(dá)2198.55萬t。
，2005-2010年中國聚烯烴的年均消費增長率約為10%左右，因此未來幾年與聚烯烴加工與應(yīng)用相配套的塑料抗氧劑需求量增長率將保持在10%左右， 2010年我國塑料抗氧劑的需求量將達(dá)到74kt／a左右，這為抗氧劑的發(fā)展提供了良好的市場前景。
目前，我國生產(chǎn)并應(yīng)市的抗氧劑品種超過50種，主要有BHT、1010、1076、168、DLTP、2246、4226、3114、246、DSTDP等，2006年總生產(chǎn)能力約為50kt／a。消費結(jié)構(gòu)大致為，受阻酚類約占總消費量的60%，亞磷酸酯類約占27%，硫代酯類約占7%，其他約占6%。
我國抗氧劑行業(yè)在不斷加大產(chǎn)量的同時，也開發(fā)了許多性能優(yōu)良的新品種，如高耐水解穩(wěn)定性和高耐熱性的雙酚亞磷酸酯類；分子量較大的含磷受阻酚類高效鈣鹽抗氧劑1425；可在化學(xué)交聯(lián)電纜料中取代抗氧劑1010的硫醚型抗氧劑1035等。
抗氧劑是一類化學(xué)物質(zhì)，當(dāng)其在聚合物體系中僅少量存在時，就可延緩或抑制聚合物氧化過程的進(jìn)行，從而阻止聚合物的老化并延長其使用壽命，又被稱為“防老劑”。
對工程塑料加工來說，抗氧劑可以防止某些聚合物（如ABS等）加工過程中的熱氧化降解，使其成型加工能順利進(jìn)行?？寡鮿┑奶砑恿?mdash;般只有0.1-0.5份。
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固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
