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抗氧劑的對(duì)抗效應(yīng)
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-1-2 20:31:13 |
抗氧劑的對(duì)抗效應(yīng)是指2種或以上抗氧劑組合使用時(shí)，其效果差于其單獨(dú)使用的效果?？寡鮿┑膶?duì)抗效應(yīng)是一種抗氧劑對(duì)另外抗氧劑產(chǎn)生有害影響的現(xiàn)象。雖然復(fù)合使用受阻酚與含硫化合物可以提高熱穩(wěn)定性，以及使用受阻胺可以提高光穩(wěn)定性。但是，含硫化合物的氧化產(chǎn)物可能酸性很強(qiáng)，它們與受阻胺反應(yīng)生成銨鹽，使得受阻胺失去了光穩(wěn)定劑的作用。
另外，酚類(lèi)與受阻胺之間也存在對(duì)抗作用，但通過(guò)合適的配比，可以將這種副作用降到最小。酚類(lèi)與炭黑配合使用時(shí)，由于炭黑對(duì)酚的直接氧化產(chǎn)生催化作用，而使酚的抗氧能力下降，它們之間也存在對(duì)抗效應(yīng)。
過(guò)渡金屬鈦的存在也會(huì)縮短聚合物的氧化誘導(dǎo)期，這是由于加工時(shí)鈦化合物與抗氧劑反應(yīng)造成的。首先，TiCl4與抗氧劑的羥基反應(yīng)，得到有色的鈦化合物和氯化氫；氯化氫作為Fiedal-craft 催化劑使抗氧劑降解，失去活性。
Chirinos-Padron等人還研究了其他三種過(guò)渡金屬離子鉻（Ⅲ）、鐵（Ⅲ）和銅（Ⅱ）對(duì)幾種抗氧劑效果的影響，發(fā)現(xiàn)了在烘箱老化條件下，金屬離子對(duì)抗氧劑的活性有促進(jìn)或?qū)棺饔?，這種作用取決于金屬/抗氧劑體系。這些影響是能延遲或加速抗氧劑分解的組分間接相互作用的結(jié)果。
抗氧劑的對(duì)抗效應(yīng)實(shí)驗(yàn)中，將碳酸鈣填充到PP中以后，也會(huì)使抗氧劑的效果大大下降。Hu等人也研究了碳酸鈣和滑石粉對(duì)一系列穩(wěn)定劑穩(wěn)定效果的影響。它們的存在降低了PP熱氧化穩(wěn)定性。填料表面對(duì)穩(wěn)定劑分子的吸附作用導(dǎo)致了這一結(jié)果。
色母料是以著色劑、載體樹(shù)脂、分散劑、偶聯(lián)劑、表面活性劑、增效劑制得的高濃度有色粒料。使用色母料生產(chǎn)著色塑料制品，是塑料制品生產(chǎn)業(yè)廣泛采用的方法。一般來(lái)講，生產(chǎn)色母料所用的載體樹(shù)脂較用于生產(chǎn)制品的基礎(chǔ)樹(shù)脂分子量低，熔融指數(shù)高。
載體樹(shù)脂在色母料生產(chǎn)時(shí)要經(jīng)過(guò)第一次受熱，在塑料制品生產(chǎn)過(guò)程中經(jīng)過(guò)再次受熱擠出時(shí)，載體樹(shù)脂首先發(fā)生熱降解和機(jī)械降解，進(jìn)而加速著色塑料制品的老化進(jìn)程。雖然色母料中的載體樹(shù)脂在著色塑料制品中所占比例不大，但其經(jīng)二次或二次以上受熱已經(jīng)發(fā)生熱氧化。因此，生產(chǎn)色母料及使用色母料生產(chǎn)著色塑料制品，必須加入抗氧劑。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑，用于聚氯乙烯制品中作螯合劑，當(dāng)以金屬為主穩(wěn)定劑時(shí)，配合本品可減少金屬氯化物的危害，保持制品的透明度，并抑制顏色變化，也是一種很好的化工中間體，與鹵系阻燃劑并用，可發(fā)揮阻燃劑抗氧作用，并兼具光穩(wěn)定性能，可用作合成醇酸樹(shù)酯和聚酯，本品主要為樹(shù)酯的原料，也可制取農(nóng)藥中間體亞磷酸三甲酯
防熱氧老化功能是一般塑料材料防老化的基礎(chǔ)功能，防光老化功能則是建立在基礎(chǔ)功能之上的提高功能。增強(qiáng)著色塑料制品的光穩(wěn)定性能，首先要增強(qiáng)著色塑料制品的熱氧穩(wěn)定性能。
在某些紫外線(xiàn)吸收顏料著色的塑料制品中添加適當(dāng)而又適量的抗氧劑，可成倍提高制品的光穩(wěn)定性能。數(shù)據(jù)說(shuō)明，在高壓聚乙烯中，單獨(dú)使用鉻黃、氧化鐵紅或抗氧劑2246時(shí)，不能提高壓聚乙烯的光穩(wěn)定性能。當(dāng)鉻黃或氧化鐵紅與抗氧劑2246共用后，高壓聚乙烯光穩(wěn)定性能提高三倍以上?？寡鮿?246在這個(gè)試驗(yàn)中的本質(zhì)作用，是增強(qiáng)了高壓聚乙烯的熱氧穩(wěn)定性能，客觀表現(xiàn)或結(jié)果是增強(qiáng)了高壓聚乙烯的光穩(wěn)定性能。
抗氧劑應(yīng)無(wú)毒或低毒，無(wú)粉塵或低粉塵，在塑料制品的加工制造和使用中對(duì)人體無(wú)有害作用，對(duì)動(dòng)物、植物無(wú)危害，對(duì)空氣、土壤、水系無(wú)污染。
對(duì)農(nóng)用薄膜、食品包裝盒、兒童玩具、一次性輸液器等間接或直接接觸食品、藥品、醫(yī)療器具及人體的塑料制品，不僅應(yīng)選用已通過(guò)美國(guó)食品和藥物管理局（FDA）檢驗(yàn)并許可，或歐共體委員會(huì)法令允許的抗氧劑品種，而且加入量應(yīng)嚴(yán)格控制在最大允許限度之下。
尤其是與食品有接觸的抗氧劑應(yīng)采用相對(duì)無(wú)毒的化學(xué)物質(zhì)。歐共體委員會(huì)法令規(guī)定了在與食品接觸的塑料材料中的最大限量。
伴隨著國(guó)內(nèi)塑料工業(yè)發(fā)展和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的升級(jí)轉(zhuǎn)型，我國(guó)抗氧劑產(chǎn)業(yè)應(yīng)抓住契機(jī)，轉(zhuǎn)換觀念，從規(guī)模擴(kuò)張外延式發(fā)展轉(zhuǎn)向提升核心競(jìng)爭(zhēng)力的內(nèi)涵式發(fā)展，加大科研投入，積極參與國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)，向裝置上下游一體化，品種系列化，產(chǎn)品性能專(zhuān)用化、多功能化、高分子量化、復(fù)合化、環(huán)境無(wú)害化等方向發(fā)展。
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固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
