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聚乙烯(PE)用阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-11-12 14:51:05
聚乙烯(polyethylene ,簡(jiǎn)稱PE)是乙烯經(jīng)聚合制得的一種熱塑性樹脂。在工業(yè)上,也包括乙烯與少量α-烯烴的共聚物。聚乙烯無臭,無毒,手感似蠟,具有優(yōu)良的耐低溫性能(最低使用溫度可達(dá)-100~-70°C),化學(xué)穩(wěn)定性好,能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕(不耐具有氧化性質(zhì)的酸)。常溫下不溶于一般溶劑,吸水性小,電絕緣性優(yōu)良。

聚乙烯是用途廣、用量大的熱塑性塑料,其制品具有廣泛的用途,不僅可制作各種生活用品,還可制造冷藏庫部件、電氣零部件、管材、薄膜等工業(yè)制品。

大多數(shù)聚合物如聚乙烯都易燃燒,燃燒時(shí)不僅發(fā)出火焰,而且還散發(fā)出有毒氣體和煙塵,使其相當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間在建筑、汽車、船舶、電氣工業(yè)等方面的應(yīng)用受到了限制。70年代,主要塑料生產(chǎn)國,如美國、西德等國都定有嚴(yán)格的法規(guī),要求在很多場(chǎng)合使用的塑料制品一定要具有自熄性,否則就禁止使用。

為擴(kuò)大塑料制品的應(yīng)用,人們采用能阻緩塑料燃燒的助劑(稱為阻燃劑)添加到塑料中去。在美國,阻燃劑產(chǎn)量位居助劑產(chǎn)量的第二位,僅次于增塑劑。聚乙烯燃燒熱高,若不阻燃,很多場(chǎng)合就不能使用,如電線、電纜、煤礦運(yùn)輸?shù)确矫?,因此研?b>聚乙烯(PE)用阻燃劑具有十分重要的意義。

聚乙烯(PE)用阻燃劑機(jī)理比較復(fù)雜。按一般觀點(diǎn),聚乙烯(PE)用阻燃劑的作用4類:

(1)與塑料的分解產(chǎn)物相結(jié)合產(chǎn)生一種可悶熄火焰的氣體。例如,氧化銻(Sb2O3)與PVC中放出的HCl反應(yīng)后生成了三氯氧化銻氣體將氧隔絕,達(dá)到熄火的效果。此機(jī)理稱為鹵銻并用。

(2)通過吸收塑料燃燒時(shí)產(chǎn)生的熱量,以降低溫度來減緩燃燒速度。如含Al(OH)3(水合氧化鋁)的聚乙烯(PE)用阻燃劑,每分解1mol,就要吸收150.48kJ的熱量,從而減緩了其燃燒速度,以達(dá)到阻燃的目的。

(3)提供一種與氧氣隔絕的涂層。如磷酸酯,在燃燒時(shí)形成偏磷酸,并聚合成多聚合態(tài)層,隔絕氧氣,達(dá)到阻燃效果。

(4)能產(chǎn)生阻止燃燒反應(yīng)的游離基,與塑料生成燃燒性能差的產(chǎn)物。塑料燃燒時(shí),所產(chǎn)生的自由基HO#與碳?xì)滏湴l(fā)生反應(yīng),生成新的羥自由基HO#循環(huán)下去,延續(xù)燃燒。如若燃燒時(shí)有放出HCl的環(huán)節(jié),能中和掉羥自由基HO#,而使燃燒終止。含鹵有機(jī)化合物阻燃即此機(jī)理。



磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)用途:

該產(chǎn)品具有高效阻燃劑,揮發(fā)性低,熱穩(wěn)定性高,耐水,耐堿穩(wěn)定易溶于多數(shù)有機(jī)物質(zhì),加工性能好,用塑,防潮,防靜電,防拉,防壓縮性能。廣泛用于不飽和聚酯,聚氨酯泡沫塑料,環(huán)氧樹脂,酚醛樹脂,橡膠,軟質(zhì)聚氯乙烯,合成纖維等塑料和涂料在高溫?zé)峤?,可以用作乳化劑和防爆劑?br />


為達(dá)到阻燃效果,要求具有工業(yè)實(shí)用價(jià)值的聚乙烯(PE)用阻燃劑必須具備的條件為:(1)不降低聚合物的使用性能,如強(qiáng)度、耐熱性等。與樹脂相容性好,易于均勻分散;(2)分解溫度不應(yīng)太高,在加工溫度下又不致分解;(3)耐久性好,長(zhǎng)期不分解,不逸出;(4)來源廣泛,價(jià)格低廉。

聚乙烯由于氧指數(shù)低、易燃、燃燒熱高,應(yīng)用于電線、電纜、煤礦等領(lǐng)域時(shí)使用受限,因此對(duì)其阻燃性能要求越來越高,如無鹵、低煙、低毒等。

通常阻燃劑分為無機(jī)阻燃劑和有機(jī)阻燃劑兩大類。以往采用的含鹵有機(jī)阻燃劑,在燃燒時(shí)發(fā)煙量大,且放出有毒氣體,給消防工作帶來困難。若改用無機(jī)阻燃劑氫氧化鋁,雖無毒低煙,但添加量要達(dá)到60%以上,且使聚乙烯的加工性、力學(xué)性能都變差。因此,當(dāng)前的研究方向是得到填充量較低、阻燃效果好,且無鹵、低煙、低毒的無機(jī)阻燃體系。

單用氧化銻幾乎沒有阻燃效果,而單用鹵化物用量又很大,故常以二者聯(lián)合使用,構(gòu)成一種特別有效的阻燃體系。這種體系最適宜的配比是1mol銻加3mol的鹵化物。應(yīng)用最多的鹵化物是含溴和含氯的有機(jī)化合物,其中溴化物效果更好,但氯化物價(jià)格低廉,性能穩(wěn)定,故應(yīng)用更廣泛。

由文獻(xiàn)可知:(1)含鹵阻燃劑與Sb2O3有很好的協(xié)同作用,而氫氧化鋁作為一種無毒無害、價(jià)格便宜的阻燃劑,有其阻燃和降低系統(tǒng)溫度的作用。其三元復(fù)合阻燃體系FR)3B(雙三溴苯氧基乙烷)/三氧化二銻/氫氧化鋁阻燃劑,可用于HD聚乙烯塑料,且具有良好的阻燃效果;(2)C聚乙烯也是一種含氯的高分子材料,與HD聚乙烯有良好的相溶性。因此C聚乙烯與上述三元阻燃體系共用可減少FR)3B和Sb2O3的用量,以降低成本。即C聚乙烯也可作為HD聚乙烯阻燃劑,以滿足一般要求。

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