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RIM聚氨酯擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-8-11 23:45:52
本文介紹RIM聚氨酯擴(kuò)鏈劑

用自行設(shè)計的絕熱流變儀研究RIM聚氨酯的流變性.絕熱流變儀可同時測得粘度—時間,溫度—時間的關(guān)系.把溫度與反應(yīng)程度關(guān)聯(lián),可理解為反應(yīng)動力學(xué)與反應(yīng)體系流變性的關(guān)系.

相分離PIM—PUR的絕熱流變測試表明有機(jī)錫類催化劑與胺類催化劑復(fù)合使用具有協(xié)同效應(yīng).二胺類RIM聚氨酯擴(kuò)鏈劑較二醇類RIM聚氨酯擴(kuò)鏈劑反應(yīng)速度更快,凝膠時間更短但轉(zhuǎn)化率不高. 

用HQEE及其混合擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈的彈性體的熱失重分析。比較了PTMG/T 80/MOCA體系與 PTMG/MDI/HQEE/BD體系的熱失重情況。相同預(yù)聚物體系不同擴(kuò)鏈劑的熱失重分析。氨基甲酸酯的分解一般是路線a和b的組合。環(huán)的消去反應(yīng)b一般發(fā)生在由芳香族異氰酸酯和在羥基的位置上帶有一個氫原子或甲基的醇類的氨基甲酸酯上。

分解機(jī)理是碳原子上的氫原子加到酯基氧原子上形成羧基,同時脫掉一個烯烴,不穩(wěn)定的羧基進(jìn)一步分解放出二氧化碳。由此可以推斷制得的彈性體將主要以b路線分解。

歸納總結(jié)

(1)在軟段相同的情況下,不同的硬段組成,其失重速率不同。MDI+BD/HQEE在各階段的熱失重溫度均較T80/MOCA的高,說明其耐熱性較好。

(2)在硬段結(jié)構(gòu)相同的情況下,聚醚型的T0、T10、T30和T50均小于聚酯型的,說明聚酯耐熱性好于聚醚型的,但聚醚型的Tmax1大于聚酯型的,說明在不同溫度段,失重速率不同。

(3)在多元醇/二異氰酸酯預(yù)聚物組成相同的情況下,微調(diào)擴(kuò)鏈劑,對各溫度段的熱失重溫度影響很小。這一點(diǎn)在圖2的TGA曲線上也可看出。

(4)由圖1可以看出聚酯/T80/MOCA體系的起始分解溫度比聚醚/MDI/BD/HQEE的高,但其熱失重速率比聚醚/MDI/BD/HQEE快。

(5)曲線1,2,3幾乎全部重疊,說明微調(diào)擴(kuò)鏈劑對其熱失重幾乎無影響。即對耐熱性影響很小。同樣的聚醚/MDI/HQEE 的熱失重速率比聚酯/MDI/HQEE快。

用芳香族二醇擴(kuò)鏈劑###HQEE及其混合擴(kuò)鏈劑可合成出具有高硬度、高彈性、高模量和高撕裂強(qiáng)度的彈性體。



4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)

聚脲

降低凝膠反應(yīng)速度,使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長的凝膠速度可以改善與基層的粘著性、流動性、涂層之間的結(jié)合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。


采用混合擴(kuò)鏈劑可改善工藝性能,尤其可延長釜中壽命,增加其與預(yù)聚體的相容性。

通過TGA分析可知MDI/BD/HQEE體系的耐熱性優(yōu)于T80/MOCA,聚酯型的耐熱性優(yōu)于聚醚型。

在MDI體系的預(yù)聚體中,常用小分子醇類擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈。為提高彈性體的硬度,可使用含苯環(huán)的醇類擴(kuò)鏈劑。由PTMG/MDI預(yù)聚體和HQEE及混合擴(kuò)鏈劑制備的彈性體,HQEE-PU的硬度、撕裂強(qiáng)度和伸長率高,但拉伸強(qiáng)度較低,而改用HQEE和醇混合擴(kuò)鏈劑制成的彈性體,雖硬度下降了2~4個單位,撕裂強(qiáng)度也下降了25%~28%,但拉伸強(qiáng)度提高了60%~90%,其它性能略有變化。預(yù)聚體NCO基含量相同,擴(kuò)鏈劑不同,即擴(kuò)鏈劑與異氰酸酯反應(yīng)組成的PU硬段和硬段含量也不同,呈現(xiàn)出聚氨酯彈性體力學(xué)性能有較大的差異。

當(dāng)預(yù)聚體NCO%=8.1時,HQEE-PU的伸長率和硬度高,而HQEE/KC-PU的模量和強(qiáng)度高;前者高出后者伸長率30%以上,后者高出前者的拉伸強(qiáng)度90%。產(chǎn)生這種原因可能是,HQEE擴(kuò)鏈劑與異氰酸酯反應(yīng)生產(chǎn)線性的氨基甲酸酯硬段,只有少量的脲基甲酸酯交聯(lián),而HQEE/KC-PU擴(kuò)鏈時,不但生成脲基甲酸酯交聯(lián),而且還生成易穩(wěn)定的三元醇化學(xué)交聯(lián)(即氨基甲酸酯交聯(lián)),所以HQEE-PU比HQEE/KC-PU的交聯(lián)少,聚氨酯的伸長率就大。模量和拉伸強(qiáng)度的提高可以表明,彈性體中適度的交聯(lián)能夠增加其強(qiáng)度。

聚氨酯彈性體(PUE)是一類綜合性能優(yōu)良的材料,模量介于一般橡膠和塑料之間,聚氨酯彈性體具有耐磨性能優(yōu)異,撕裂強(qiáng)度高,伸長率大,硬度可調(diào)范圍廣的特點(diǎn)。此外它的吸震、減震效果好、負(fù)重容量非常大,耐油以及其他化學(xué)介質(zhì)的性能也特別優(yōu)異。