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聚烯烴用膨脹型阻燃劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-11-16 15:25:59 |
傳統(tǒng)膨脹型阻燃劑是指由酸源、炭源及氣源組成的一類阻燃體系。這類阻燃體系具有阻燃效率高、無(wú)熔滴、低煙、無(wú)毒、無(wú)腐蝕性氣體釋放等特點(diǎn)，符合環(huán)境友好阻燃體系的要求，聚烯烴用膨脹型阻燃劑被認(rèn)為是當(dāng)今無(wú)鹵阻燃材料的發(fā)展方向之一。
聚磷酸銨是膨脹型阻燃劑的重要組成部分，聚烯烴用膨脹型阻燃劑具有酸源及氣源雙重功能，由于具有含磷量高、含氮量多、熱穩(wěn)定性好、近于中性、阻燃效果好等優(yōu)點(diǎn)，已成為阻燃技術(shù)研究領(lǐng)域中的一個(gè)熱點(diǎn)。目前受生產(chǎn)制備條件的限制，一般得到聚磷酸銨的聚合度只有幾十。因此，聚磷酸銨具有一定的水溶性，而且與高分子材料的相容性較差，無(wú)法滿足相應(yīng)的力學(xué)性能要求。
因此，對(duì)于聚烯烴用膨脹型阻燃劑的研究主要集中在以下3個(gè)方面:(1)研究新的合成方法和工藝，提高聚磷酸銨的聚合度;(2)對(duì)現(xiàn)有聚磷酸銨產(chǎn)品進(jìn)行表面改性(或微膠囊化);(3)開發(fā)膨脹型阻燃劑的高效協(xié)效劑。目的是設(shè)法提高膨脹型阻燃劑的阻燃效率，降低成本和添加量，改善其與有機(jī)材料的相容性，提高在潮濕環(huán)境下阻燃劑的抗溶出性能及聚磷酸銨的分解溫度等。
本文針對(duì)目前研究眾多的聚烯烴用膨脹型阻燃劑用協(xié)效劑進(jìn)行綜述。膨脹型阻燃劑的協(xié)效研究。圍繞提高膨脹型阻燃劑的阻燃效率、降低添加量等問(wèn)題展開的協(xié)同阻燃研究開始于20世紀(jì)90年代，經(jīng)過(guò)近20年的發(fā)展，針對(duì)膨脹型阻燃體系協(xié)效劑的理論和應(yīng)用研究不斷深入，應(yīng)用領(lǐng)域也不斷擴(kuò)大，有力地推動(dòng)了膨脹型阻燃體系工業(yè)化、商業(yè)化應(yīng)用的進(jìn)程。
分子篩及其他種類的硅鋁酸鹽。分子篩是一類由SiO4-和AlO4-四面體通過(guò)氧橋連接而成的晶體硅鋁酸鹽。它們不僅具有均勻的孔結(jié)構(gòu)、大的比表面積，而且表面極性很高，這就決定了分子篩不僅具有較好的吸附作用而且具有一定的催化活性。
磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)包裝方式：凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶（一個(gè)小柜裝18噸）或23噸ISOTANK。
發(fā)貨港口：上海港
價(jià)格報(bào)價(jià)有效期：15天
進(jìn)倉(cāng)時(shí)間：15天內(nèi)（商檢報(bào)關(guān)）
出口權(quán)限：本公司自營(yíng)進(jìn)出口權(quán)
磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)用途：
該產(chǎn)品具有高效阻燃劑，揮發(fā)性低，熱穩(wěn)定性高，耐水，耐堿穩(wěn)定易溶于多數(shù)有機(jī)物質(zhì)，加工性能好，用塑，防潮，防靜電，防拉，防壓縮性能。廣泛用于不飽和聚酯，聚氨酯泡沫塑料，環(huán)氧樹脂，酚醛樹脂，橡膠，軟質(zhì)聚氯乙烯，合成纖維等塑料和涂料在高溫?zé)峤?，可以用作乳化劑和防爆劑?/span>
以Bourbigot為代表的關(guān)于分子篩對(duì)膨脹型阻燃體系的協(xié)效研究工作最為突出。他們首先將4A分子篩應(yīng)用于聚磷酸銨和季戊四醇(PER)膨脹型阻燃劑阻燃的乙烯-丁基丙烯酸-馬來(lái)酸酐的三元共聚物，熱重分析(TGA)發(fā)現(xiàn)分子篩的加入增加了材料在高溫下(>550e)的穩(wěn)定性，P-31、C-13、H-1和A-l27核磁光譜(NMR)證明，聚合物與添加劑發(fā)生了反應(yīng)，聚合物燃燒時(shí)能形成更加穩(wěn)定的炭層。將4A分子篩應(yīng)用于聚烯烴阻燃，通過(guò)錐形量熱分析發(fā)現(xiàn)分子篩的加入改變了膨脹炭層的降解過(guò)程，使生成的炭層更加穩(wěn)定。
隨后國(guó)內(nèi)外的研究人員對(duì)分子篩進(jìn)行了更為深入的研究。韋平等[4] 利用TGA和X射線光電子能譜(XPS)研究表明，在聚磷酸銨/PER阻燃聚丙烯(PP)體系中，低于250e時(shí)，4A分子篩對(duì)聚磷酸銨/PER體系具有催化酯化作用，加速了NH3、H2O等氣相揮發(fā)組分的產(chǎn)生，從而影響了聚磷酸銨/PER體系的膨脹行為，改善了氣源與熔體黏度的匹配，進(jìn)而導(dǎo)致高質(zhì)量多孔炭層的生成，而后者是提高聚合物阻燃性能的關(guān)鍵。
在高溫時(shí)，4A分子篩在聚磷酸銨/PER有機(jī)相的作用下，自身分解成SiO2和Al2O3，最終生成Si-P-Al-C結(jié)構(gòu)，起到了促進(jìn)成炭及穩(wěn)定成炭的作用。Xia等將4A分子篩與聚磷酸銨/ PER共用于ABS的阻燃處理，得到了相似的結(jié)論。
4A分子篩與聚磷酸銨/PER不但具有較好的協(xié)同效應(yīng)，而且有利于改善阻燃體系的力學(xué)性能和加工性能。Demir等[6]將天然分子篩用于聚磷酸銨/PER阻燃體系，通過(guò)極限氧指數(shù)及水平燃燒等測(cè)試發(fā)現(xiàn)天然分子篩與聚磷酸銨/PER阻燃體系同樣具有協(xié)同效應(yīng)。
王建琪等將SiO2或Al2O3作為協(xié)效劑應(yīng)用于PP/聚磷酸銨/PER阻燃體系，發(fā)現(xiàn)可使材料的極限氧指數(shù) 達(dá)到35.5%，與未處理的PP相比，提高了17%，TGA和錐形量熱研究表明，不具有分子篩籠形結(jié)構(gòu)的SiO2或Al2O3同樣也具有促進(jìn)PP/聚磷酸銨/PER體系凝聚相快速成炭、穩(wěn)定炭層、降低熱釋放及煙釋放的作用，說(shuō)明硅鋁酸鹽的物理結(jié)構(gòu)不是影響膨脹阻燃協(xié)同作用的主要因素。
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