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聚碳酸酯阻燃劑

來(lái)源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-9-22 11:42:33
聚碳酸酯本身具有一定的阻燃性,依據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量及不同接枝情況,氧指數(shù)為21%--24%,阻燃性能達(dá)UL-94 V-2級(jí),優(yōu)于普通塑料,聚碳酸酯雖然能自熄,但仍難以滿(mǎn)足某些應(yīng)用領(lǐng)域如電視機(jī)、電腦、打印機(jī)的機(jī)殼和組件、變壓器線圈、汽車(chē)部件、建筑材料等對(duì)聚碳酸酯阻燃性能的要求。此外,聚碳酸酯燃燒時(shí)滴落的熱熔體很易引起附近的材料著火。為此,必須對(duì)聚碳酸酯進(jìn)行阻燃改性。

目前聚碳酸酯阻燃劑主要分為溴系、有機(jī)磷系、硅系、磺酸鹽系、硼系等。溴系阻燃劑因其對(duì)環(huán)境造成污染而逐漸被限制使用。磷系阻燃劑添加量大:一般為10%-30%,多數(shù)分解溫度比較低,易腐蝕模具,有些還會(huì)影響樹(shù)脂的沖擊強(qiáng)度,更甚者在較高溫度下會(huì)導(dǎo)致聚碳酸酯材料發(fā)黃,有機(jī)磷系阻燃劑一般多用于聚碳酸酯/ABS合金。

有機(jī)硅化合物被認(rèn)為一類(lèi)高效、無(wú)毒、低煙、環(huán)境友好性阻燃劑。但成本較高,常與其他阻燃劑復(fù)合使用。硼系阻燃劑阻燃效率不高,通常只有與聚硅氧烷并用才能達(dá)到較好的效果。

聚碳酸酯阻燃劑磺酸鹽系阻燃效率高,添加極少量即可使聚碳酸酯達(dá)UL 94 V-0級(jí)( 3.2mm厚),與其他阻燃劑復(fù)配使用可以滿(mǎn)足更高的阻燃性能要求。

聚碳酸酯阻燃劑磺酸鹽阻燃機(jī)理。目前工業(yè)中常用的商品主要有苯磺?;交撬徕?KSS)、全氟丁基磺酸鉀(PPFBS)、2,4,5―三氯苯磺酸鈉(STB)。

―般阻燃劑的阻燃機(jī)理可分為:1、氣相阻燃,即抑制在燃燒反應(yīng)中起鏈增長(zhǎng)作用的自由基;2、凝聚相阻燃,即在固相中終止聚合物的熱分解和阻止聚合物釋放出可燃?xì)怏w;3、中斷熱交換,即將聚合物產(chǎn)生的熱量帶走而不反饋到聚合物上,使聚合物不再持續(xù)分解。但磺酸鹽對(duì)聚碳酸酯的阻燃機(jī)理與上述不同,目前大多認(rèn)為燃燒時(shí)它能加快聚碳酸酯的成炭速率,促進(jìn)聚合物分子交聯(lián)。



磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)

中文名稱(chēng):磷酸三(2-氯乙基)酯,三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)

英文名稱(chēng):Tris(2-chloroethyl) phosphate

中文別名:三氯乙基磷酸酯阻燃增塑劑;;磷酸三(β-氯乙酯);2-氯乙基磷酸雙(2-氯乙基)酯;三(β-氯乙基)磷酸酯;磷酸三(2-氯乙基)酯;TCEP;磷酸三氯乙酯

CAS RN:115-96-8

EINECS號(hào):204-118-5

分 子 式:C6H12Cl3O4P

分 子 量:285.4898

磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)用途:

1.磷酸三(2-氯乙基)酯具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級(jí)別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹(shù)脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%~20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%~10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。

2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5~10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱(chēng)為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%~10%。

3.用作添加型鹵代磷酸酯類(lèi)阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著,不易揮發(fā)及水解,對(duì)紫外線穩(wěn)定性好。適用于酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%~20%.


聚碳酸酯阻燃劑磺酸鹽應(yīng)用現(xiàn)狀。聚碳酸酯中常用的磺酸鹽阻燃劑有KSS、PPFBS、STB。其中STB常用于阻燃不透明聚碳酸酯材料,其阻燃效果好。在聚碳酸酯中添加0.1%的STB,氧指數(shù)即可達(dá)25%~35%,阻燃級(jí)可達(dá)UL―94 V-0級(jí)。STB也可與其他阻燃劑混合協(xié)同使用。當(dāng)單獨(dú)使用時(shí),整個(gè)體系中鹵元素含量低于0.15%,在有些規(guī)定中被劃入無(wú)鹵材料內(nèi)。目前Metropolitan Eximchem Limited和Arichem,LLC是此商品的供應(yīng)商。

PPFBS也是聚碳酸酯的高效阻燃劑,在聚碳酸酯中添加0.06%--0.1%的PPFBS即可使材料阻燃性能達(dá)到UL-94V-0級(jí)(3.2mm厚)。需注意的是用量如超過(guò)0.1%,不但不能提高材料的阻燃性能還會(huì)影響聚碳酸酯的透明性。為滿(mǎn)足更高的阻燃要求,通??杉尤肷倭抗柩跬檫M(jìn)行復(fù)配,硅氧烷的用量為配方總量的0.02%--0.3%時(shí)即可使1.6mm厚樣條阻燃性達(dá)到UL-94V-0級(jí)。

其中最常使用的是聚甲基苯基硅氧烷,但是有一些硅氧烷對(duì)PPFBS會(huì)影響聚碳酸酯的透明性。PPFBS的價(jià)格較高,實(shí)際應(yīng)用中常以部分KSS代替PPFBS以降低成本。如在聚碳酸酯中加0.02%的PPFBS與0.3%的KSS可使材料達(dá)到UL-94 V―0級(jí)(1.6mm厚)

聚碳酸酯用的磺酸鹽阻燃劑中:KSS使用較廣泛,它不含鹵素,環(huán)保經(jīng)濟(jì)。添加0.05%--0.1%即可使聚碳酸酯的氧指數(shù)從27%提高到37%左右,而且不會(huì)影響聚碳酸酯的透明性。不足之處是單獨(dú)使用不能滿(mǎn)足更高的阻燃要求。實(shí)際應(yīng)用時(shí),常與聚硅氧烷復(fù)配使用,此外若同時(shí)再加入少量含氟聚合物可使材料阻燃性更佳。

在眾多聚碳酸酯阻燃劑中,磺酸鹽系具有添加量少、效率高的優(yōu)點(diǎn),但它也存在一些缺陷,如在單獨(dú)使用時(shí)不能滿(mǎn)足一些特殊制品如薄壁制件的阻燃要求。從已發(fā)表的文獻(xiàn)可以看出,添加一些協(xié)效劑如硅氧烷、含氟聚合物等可以進(jìn)一步提高其在聚碳酸酯中的阻燃效果。

聚碳酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng)PC)是分子鏈中含有碳酸酯基的高分子聚合物,根據(jù)酯基的結(jié)構(gòu)可分為脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多種類(lèi)型。目前僅有芳香族聚碳酸酯獲得了工業(yè)化生產(chǎn)。由于聚碳酸酯結(jié)構(gòu)上的特殊性,現(xiàn)已成為五大工程塑料中增長(zhǎng)速度最快的通用工程塑料。

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