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聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化 二乙基甲苯二胺

來(lái)源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-8-28 14:38:58
聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化:擴(kuò)鏈劑的用量對(duì)聚乳酸流變行為的影響很明顯。隨著擴(kuò)鏈劑用量的增加,聚乳酸在低頻區(qū)的復(fù)數(shù)黏度逐漸增大,剪切變稀行為更加明顯。這是因?yàn)閿U(kuò)鏈?zhǔn)沟镁廴樗岬姆肿渔湷霈F(xiàn)長(zhǎng)支鏈,分子鏈之間的纏結(jié)作用增強(qiáng),阻礙了鏈段的滑移,導(dǎo)致分子鏈的松弛時(shí)間延長(zhǎng),熔體黏度增大,剪切變稀行為更加明顯。

聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化:儲(chǔ)能模量~頻率關(guān)系曲線在低頻端的斜率。聚合物熔體的儲(chǔ)能模量是表征熔體粘彈性的重要參數(shù),低頻區(qū)的儲(chǔ)能模量越高,熔體的彈性越好。

聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化:線型聚合物的儲(chǔ)能模量~頻率關(guān)系曲線在低頻端的斜率理論值為2,分子鏈之間的纏結(jié)作用越強(qiáng),斜率偏離2越厲害。隨著擴(kuò)鏈劑用量的增加,PLA熔體在低頻區(qū)的儲(chǔ)能模量增大,其儲(chǔ)能模量~頻率關(guān)系曲線在低頻端斜率減小。由此可知, 隨著擴(kuò)鏈劑用量的增加,改性聚乳酸分子鏈中出現(xiàn)長(zhǎng)支鏈,分子鏈之間的纏結(jié)程度增加,擴(kuò)鏈聚乳酸熔體的彈性增加。

聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化: 擴(kuò)鏈聚乳酸的DSC分析可知,聚乳酸擴(kuò)鏈前后的初始 結(jié)晶度都較低,這是由于聚乳酸的結(jié)晶速度較慢,在降溫過(guò)程中只形成少量的結(jié)晶。擴(kuò)鏈聚乳酸的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)基本不變。在升溫過(guò)程中,與聚乳酸相比,擴(kuò)鏈聚乳酸的冷結(jié)晶現(xiàn)象比較顯著,冷結(jié)晶溫度 (Tch)下降,冷結(jié)晶熱焓明顯增大,這與Corre[11] 的研究結(jié)果是一致的。與聚乳酸相比,擴(kuò)鏈聚乳酸的熔點(diǎn)(Tm)下降。

聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化:掃描電鏡分析:將發(fā)泡樣品在液氮中脆斷,然 后將斷面進(jìn)行噴金處理,用JSM-7500F型掃描電子顯微鏡觀察泡孔的形貌,并用Smile-View軟件統(tǒng)計(jì)泡孔密度(Nf)和泡孔直徑(dn)。 dn= ∑dini/∑ni 式中:ni— ——直徑為di的泡孔的個(gè)數(shù)。Nf= nM 2 () A 3/2 式中:Nf— ——單位體積內(nèi)的泡孔個(gè)數(shù),cm-3;A———掃描電鏡照片的面積,cm2;n———電鏡照片上的泡孔個(gè)數(shù);M———電鏡照片的放大倍率。


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聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化:GPC分析。PLA經(jīng)過(guò)擴(kuò)鏈以后,其相對(duì)分子質(zhì)量增大,相對(duì)分子質(zhì)量分布變寬。當(dāng)擴(kuò)鏈劑用量超過(guò)1.2phr以后,PLA的相對(duì)分子質(zhì)量基本不變,說(shuō)明PLA已經(jīng)充分反應(yīng),多余的擴(kuò)鏈劑不參與反應(yīng)。

聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化:DMA分析。當(dāng)溫度升到70℃附近時(shí),聚乳酸發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變,儲(chǔ)能模量迅速下降,隨后趨于穩(wěn)定。隨著溫度進(jìn)一步上升到120℃附近,聚乳酸的儲(chǔ)能模量迅速上升,這是由于聚乳酸在升溫過(guò)程中發(fā)生冷結(jié)晶,導(dǎo)致聚乳酸的儲(chǔ)能模量增大。與未改性聚乳酸相比,擴(kuò)鏈聚乳酸的冷結(jié)晶溫度降低至100℃左右,此時(shí),擴(kuò)鏈聚乳酸的儲(chǔ)能模量迅速上升。這與前文DSC分析的結(jié)果是一致的。比較而言,在100~120℃溫度區(qū)間,擴(kuò)鏈聚乳酸PLA- 1的儲(chǔ)能模量較高。

聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化:擴(kuò)鏈聚乳酸的超臨界發(fā)泡根據(jù)經(jīng)典成核理論,在快速泄壓發(fā)泡過(guò)程中,聚合物/CO2體系的熱力學(xué)平衡被破壞,進(jìn)而誘發(fā)泡孔成核與長(zhǎng)大。在此過(guò)程中,如果聚合物粘流性太強(qiáng),則 9 31聚乳酸擴(kuò)鏈及其超臨界二氧化碳微孔發(fā)泡泡孔容易破裂坍塌,發(fā)泡倍率較低。擴(kuò)鏈聚乳酸的發(fā)泡性能得到了明顯改善。當(dāng)發(fā)泡溫度為115℃時(shí),PLA-1的發(fā)泡倍率可達(dá)20倍。這是由于擴(kuò) 鏈改性以后,PLA-1在保溫保壓過(guò)程中發(fā)生冷結(jié)晶,形成的晶區(qū)在PLA基體中起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,使 PLA的彈性增強(qiáng),從而有利于泡孔的穩(wěn)定增長(zhǎng)。

聚乳酸用擴(kuò)鏈劑后性能變化:未擴(kuò)鏈聚乳酸泡沫PLA-0的泡孔形狀為不規(guī)則的長(zhǎng)條狀,統(tǒng)計(jì)所得的泡 孔密度約為3.54×107cm-3 ,平均孔徑約為44μm;擴(kuò)鏈聚乳酸泡沫PLA-1的泡孔形狀為規(guī)整的多面體,泡 孔孔徑分布較窄,統(tǒng)計(jì)所得的泡孔密度約為2.97× 107cm-3,平均孔徑約為43μm。

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