本文介紹聚醚用酸酐擴(kuò)鏈劑。
本文主要以聚醚用酸酐擴(kuò)鏈劑順丁烯二酸酐和丁二酸酐作擴(kuò)鏈劑對DA系列聚醚進(jìn)行改性并用渤海原油對其產(chǎn)物進(jìn)行破乳評價，從而得出破乳效果與擴(kuò)鏈劑、反應(yīng)時間的關(guān)系。
研究表明，未擴(kuò)鏈改性的聚醚對渤海原油幾乎沒有作用，DA系列聚醚改性后對渤海原油的破乳效果明顯增強(qiáng)，但聚醚和聚醚用酸酐擴(kuò)鏈劑不同，其改性產(chǎn)物的破乳效果不同。
以順丁烯二酸酐作聚醚用酸酐擴(kuò)鏈劑改性的產(chǎn)物，其破乳效果隨反應(yīng)時間增加而呈先增加后下降的趨勢;以丁二酸酐作擴(kuò)鏈劑時，DA05和DA10的擴(kuò)鏈產(chǎn)物隨擴(kuò)鏈時間的增加而增加，但DA15的改性產(chǎn)物隨反應(yīng)時間的增加而先增加后下降。
在此對均苯四酸二酐與擴(kuò)鏈劑BO聯(lián)用的情況進(jìn)行了嘗試。為避免體系中引入過多的交聯(lián)，本實(shí)驗(yàn)中采用了較低的用量。
擴(kuò)鏈反應(yīng)物的[η]均在3min內(nèi)達(dá)到最大值，但黏度增加的程度不高，且隨后逐步下降。從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分析，所得樣品中有不溶于苯酚2四氯乙烷溶劑的黑色物質(zhì)。考慮到PET的擴(kuò)鏈反應(yīng)操作均是在280℃下進(jìn)行，而均苯四酸二酐的熔點(diǎn)高達(dá)286℃，所以在擴(kuò)鏈反應(yīng)體系中二酐可能以不熔物的形式存在，從而影響了反應(yīng)效果。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)優(yōu)點(diǎn):
液體,安全易操作
釜中壽命長
毒性低-艾姆斯試驗(yàn)為陰性
流動性和附著性提高
濕度靈敏性低
可用于MDI預(yù)聚物的熟化
與多種多元醇共熟化劑和其他聚氨酯化學(xué)原料兼容
可用于室溫熟化
硬泡: 增強(qiáng)壓縮強(qiáng)度尺寸穩(wěn)定性,降低易脆性,閉孔率高,導(dǎo)熱系數(shù)低
TDI軟泡: 低密度,高強(qiáng)度,高承載性
MDI軟泡:低密度,低硬度,強(qiáng)度增強(qiáng)
為驗(yàn)證這一設(shè)想，在熔融指數(shù)儀上做了280℃下PET與二酐的共混實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明擠出物可形成連續(xù)流動的絲條，呈微黃色，但絲條中有大量氣泡存在，有理由認(rèn)為這是二酐熱分解產(chǎn)生了CO2氣體。但對于BO與二酐或MBO與二酐聯(lián)用的體系來講，即使在反應(yīng)溫度升至290℃的情況下，產(chǎn)品內(nèi)總有黑色物存在，二者無良好共熔效果。這與文獻(xiàn)[5]中的結(jié)果并不符合。從反應(yīng)動力學(xué)角度考慮，本次的嘗試性實(shí)驗(yàn)中擴(kuò)鏈劑的用量可能過低，且攪拌條件不夠理想;如果在擠出機(jī)中進(jìn)行，則該體系的擴(kuò)鏈效果有望得到改善。
添加增白劑后Δ[η]最 大值達(dá)到0。435dLΠg?？梢哉J(rèn)為，增白劑2，2’2二苯 并惡唑的加入不僅在一定程度上改善了擴(kuò)鏈產(chǎn)物的色澤，同時對擴(kuò)鏈效果并沒有太多的不利影響。這一特點(diǎn)確定了該增白劑可使用于實(shí)際加工過程。但本實(shí)驗(yàn)中將增白劑用量定為150×10-6 僅能作為參考，實(shí)際的最佳用量還有待進(jìn)一步確證。
鄰苯二甲酸酐與擴(kuò)鏈劑BO的最佳用量均在1%左右。少量熒光增白劑的使用，可在保持較好的擴(kuò)鏈水平的同時，顯著改善擴(kuò)鏈產(chǎn)物的外觀色澤。此外，擴(kuò)鏈劑2，2’2雙(22惡唑啉)(BO)與1，32苯撐2雙(22惡唑啉)(MBO)的聯(lián)用可在一定程度上提高PET黏度的同時，產(chǎn)物具有較好的熱穩(wěn)定性。
擴(kuò)鏈劑：又稱鏈增長劑，是能與線型聚合物鏈上的官能團(tuán)反應(yīng)而使分子鏈擴(kuò)展、分子量增大的物質(zhì)。
聚氨酯擴(kuò)鏈劑：是指含兩個官能團(tuán)的化合物或二元醇、二元胺、乙醇胺等，通過擴(kuò)鏈反應(yīng)生成線型高分子。
PBS柔軟性強(qiáng)，但拉伸強(qiáng)度和模量都比較低，因此需要采取共混的方法來對其改性，一定程度上彌補(bǔ)單組分全生物降解材料的缺點(diǎn)，而不影響材料的降解性能。聚乳酸(PLA)是一種具有優(yōu)良的生物相容性和可生物降解性的合成高分子材料，具有較高的模量和拉伸強(qiáng)度，但斷裂伸長率低，韌性較差。通過PBS/PLA共混，選擇最佳配比，改善PBS性能。采用兩種工藝共混：用擴(kuò)鏈后的PBS與PLA共混;在共混的同時進(jìn)行就地增容擴(kuò)鏈改性。
改性對PBS加工性能的影響。為研究三種擴(kuò)鏈劑對PBS的擴(kuò)鏈效果，采用熔體流動速率(MFR)和流變性能來表征。
隨著擴(kuò)鏈劑ADR-4370含量的增加，PBS體系的MFR逐漸降低，平衡扭矩升高，并逐漸趨于穩(wěn)定。這是由于ADR-4370與PBS中的羧基發(fā)生鏈接反應(yīng)，PBS分子量提高，體系黏度增大;但隨著擴(kuò)鏈劑的增加，羧基含量逐漸減少，直到反應(yīng)完全，體系黏度達(dá)到最大，這時繼續(xù)加入擴(kuò)鏈劑對體系黏度影響不大。
固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
