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聚醚改性用酸酐擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-7-27 23:54:49 |
本文介紹聚醚改性用酸酐擴鏈劑。
主要以順丁烯二酸酐和丁二酸酐作擴鏈劑對DA系列聚醚進行改性并用渤海原油對其產(chǎn)物進行破乳評價，從而得出破乳效果與擴鏈劑、反應(yīng)時間的關(guān)系。
聚醚改性用酸酐擴鏈劑研究表明，未擴鏈改性的聚醚對渤海原油幾乎沒有作用，DA系列聚醚改性后對渤海原油的破乳效果明顯增強，但聚醚和聚醚改性用酸酐擴鏈劑不同，其改性產(chǎn)物的破乳效果不同。
以順丁烯二酸酐作擴鏈劑改性的產(chǎn)物，其破乳效果隨反應(yīng)時間增加而呈先增加后下降的趨勢;以丁二酸酐作擴鏈劑時，DA05和DA10的擴鏈產(chǎn)物隨擴鏈時間的增加而增加，但DA15的改性產(chǎn)物隨反應(yīng)時間的增加而先增加后下降。
首先選用鄰苯二甲酸酐和2，2’2雙(22惡唑啉)聯(lián)用，考察它對PET擴鏈的影響。
在本實驗中，采取以下兩種加料方式:
(1)PET熔融之后，苯酐和BO同時加入;
(2)(2)PET熔融之后，先加入苯酐，攪拌5min后再加入BO。
(3)兩種加料方式所得[η]2t曲線和[COOH]2t曲線類型完全不同。按同時加入方法加料，隨反應(yīng)時間的延長，[η]逐步上升，[COOH]逐步下降。
按分開加入方法加料，隨反應(yīng)時間的延長，[η]先下降，然后逐步上升;而[COOH]是先上升，然后逐步下降。對于這一現(xiàn)象，分析原因如下:
(1)苯酐和BO同時加入時，[η]的增長和[COOH]的下降均按平滑的曲線規(guī)律進行。這表明，PET中原有的—COOH和苯酐與PET反應(yīng)所形成的 —COOH逐步與BO反應(yīng)，因而[η]逐步上升，而[COOH]逐步下降。同時，由于加入的BO量數(shù)總是略大于兩種—COOH量數(shù)之和，所以—COOH反應(yīng)傾向于完全，故產(chǎn)物的—COOH值很低(3。4molΠt)。
(2)苯酐反應(yīng)5min后再加入BO，因在第5min之前苯酐與PET反應(yīng)形成大量端羧基，—COOH值迅速上升;同時，大量—COOH的存在催化酯鍵降解，從而導(dǎo)致[η]有所下降。在第5min時BO加入迅速與—COOH反應(yīng)，導(dǎo)致體系的—COOH值下降，同時引起[η]上升。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝膠反應(yīng)速度,使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長的凝膠速度可以改善與基層的粘著性、流動性、涂層之間的結(jié)合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。
無論是按同時加入還是分開加入，最終產(chǎn)物的[η]都很高，—COOH值都很低，兩種方法均能達到良好的擴鏈效果。但相比之下同時加料操作更簡單，反應(yīng)更平穩(wěn)，這一點對于工業(yè)化生產(chǎn)非常有利。
聯(lián)用條件下擴鏈劑的用量對擴鏈反應(yīng)的影響。首先，固定鄰苯二甲酸酐的用量為1%，考察BO的不同用量對于反應(yīng)的影響。為達到實驗結(jié)果明確的目的，這里采用二者分步加入的方式。
在一定范圍內(nèi)隨BO用量增加擴鏈效果明顯提高。但從BO用量1%及1。5%的變化趨勢看來，其黏度增加值已非常接近，即再度增加BO用量意義并不大。其次，固定BO的用量為1%，采用二者同時加入的方式考察了苯酐用量的變化對反應(yīng)結(jié)果的影響。
在BO用量一定的情況下，隨苯酐用量的增加，[η]逐步上升，加入量為1%最佳。綜合以上結(jié)論，我們初步確定PET+1% 苯酐+1%BO為一合適的配方。但這里必須指出，反應(yīng)體系中所加鄰苯二甲酸酐熔點僅130。8℃，且容易升華;擴鏈劑BO的熔點為213℃，起始分解溫度在249℃左右;而反應(yīng)器中PET擴鏈反應(yīng)溫度在280℃，顯然苯酐和BO的升華及熱分解不可避免，再加上攪拌條件的影響，這些因素在實際應(yīng)用中必須加以考慮。
聚氨酯類的高分子材料是由剛性鏈段和柔性鏈段組成的嵌段共聚物，而擴鏈劑的選擇和使用對剛性鏈段和柔性鏈段的形成有著直接的影響。擴鏈劑是指促使分子鏈延伸、擴展的化合物。在聚氨酯聚合物的生成中，主要為雙官能團的化學(xué)品。
對于擴鏈劑鄰苯二甲酸酐與2，2’2雙(22惡唑啉)(BO)聯(lián)用的情況，PET的特性黏數(shù)[η]可由0。62dLΠg增至1。10dLΠg以上，同時擴鏈產(chǎn)物的端羧基值很低，表明聯(lián)用方式達到了良好的擴鏈效果。
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4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA) http://www.mctechserv.com |
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
