|
|
|
聚合物類阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-10-23 13:19:17 |
近年我國阻燃劑的生產(chǎn)和消費形勢持續(xù)發(fā)展，年均消費增長率超過20%。從2002年開始國內(nèi)阻燃劑消費量急劇上升，增加的市場份額主要來源于2個方面：電子電器和汽車市場。世界各國對電子電器的阻燃性能日益重視，中國也不例外，特別是我國出口的電子電器產(chǎn)品要求更為嚴格。
聚合物類阻燃劑PDPPP的合成反應屬于典型的不平衡縮聚反應，通常在重金屬氯化物的催化下，在高溫與良好的攪拌條件下進行。在縮聚過程中，體系變得越來越黏稠，殘余的反應基團逐漸減少、反應速度逐漸變慢，同時HCl的逸出變得困難，直至反應終止。反應中通常使用惰性氣體來防止聚合體系發(fā)生氧化副反應，同時將反應中生成的HCl帶出。
當反應接近完成時，應提高反應溫度使體系不致太黏稠，從而可以通過抽真空除去殘余的HCl。 對于縮聚反應，影響的因素主要有反應時間、反應溫度、體系真空度、催化劑用量和單體配比。本文研究了反應時間，反應溫度、催化劑用量和單體配比對聚合物特性黏度的影響。由于該反應具有明顯的非平衡反應特征，因此本文并沒有考慮真空度的影響。
通過正交實驗得出結論，反應時間對聚合物特性黏度的影響水平最大。PDPPP的最佳反應條件為：反應單體等物質的量比，催化劑用量為0.01：1，反應時間為5h。反應最高溫度控制在230℃左右。
元素分析的結果顯示了各了元素的含量與理論值很接近。聚合物類阻燃劑PDPPP的1HNMR圖譜可以看出來，原來位于ODOPB譜圖上9.32～9.51的峰，即表示ODOPB上的-OH上H的位移，在PDPPP的1HNMR圖譜中已經(jīng)不存在?？梢缘贸鼋Y論：2種單體，ODOPB和苯膦酰二氯已經(jīng)發(fā)生了聚合反應。
由于ODOPB和PDPPP中H周圍的化學環(huán)境很相似，因此，必須采取質譜分析進一步表征PDPPP的結構。在PDPPP的質譜分析圖中，m/z=447是MH+的特征峰，M表示聚合物PDPPP的重復單元，m/z=753 表示的特征峰，m/z=893表示M2H+的特征峰。通過上述分析。證明成功合成了目標產(chǎn)物PDPPP。
磷酸三異丁酯(TIBP)生產(chǎn)工藝
磷酸三異丁酯的生產(chǎn)工藝方法，其特征在于所述方法包括如下步驟：
第一步：酯化反應：反應配比為三氯氧磷∶異丁醇＝１∶５～１∶９；先將催化劑加入到占異丁醇總量５～１５％的異丁醇中混和，再同剩余的異丁醇一并投入反應釜中，或將催化劑加入至三氯氧磷中，在攪拌冷卻條件下，滴加三氯氧磷，保持反應溫度在１５～６０℃之間，滴加三氯氧磷的時間為１～６小時，滴加結束，繼續(xù)攪拌深化反應０．５～４小時，并保持溫度不低于５℃。
第二步：脫醇趕酸：在減壓條件下，將反應結束后的物料進行加熱蒸發(fā)，脫除未參與反應的異丁醇和反應產(chǎn)生的副產(chǎn)品氯化氫，脫醇終點溫度最高不能超出異丁醇沸點１０℃；脫醇真空度維持在－０．０６Ｍｐａ以上，脫醇時間為１～８小時。
第三步：中和水洗：在攪拌下，向脫醇后的物料中加入堿性物質中和除去殘留在物料中的氯化氫，以ｐＨ值在６～８為中和終點；然后加入３０～１００℃熱水洗滌，加入水的量為物料質量或體積的０．５～１．５倍，靜置后分去水層，得到磷酸三異丁酯初產(chǎn)品。
第四步：蒸餾：先檢測磷酸三異丁酯初產(chǎn)品的ｐＨ值是否在６．５～７．５之間，如不符合要求，則用堿性物質調(diào)節(jié)ｐＨ值到６．５～７．５，然后在減壓條件下蒸餾，除去低沸組分后，收集得到磷酸三異丁酯產(chǎn)品。
以上是該產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝說明情況，如對磷酸三異丁酯生產(chǎn)工藝想進一步了解請與我們聯(lián)系。
磷酸三異丁酯用途：
該產(chǎn)品主要用于用作消泡劑、滲透劑。廣泛用于油墨、建筑、油田助劑等行業(yè)及領域，還用用于用作紡織助劑、染料助劑等。
聚合物類阻燃劑PDPPP對于環(huán)氧樹脂和小飽和聚酯都有良好的阻燃作用，僅僅少量的PDPPP(2%，P為0.28%)就呵以使各種混合體系的LOI超過28，當PDPPP的用量達到8%(P為1.11%)時，2種混合體系的LOl均可以達到35以上。磷系阻燃劑的凝聚相阻燃作用是通過脫水成炭來實現(xiàn)的，有研究表明，對于無鹵聚合物材料，殘?zhí)亢颗c氧指數(shù)有線性關系。炭層的形成，可以減少揮發(fā)物的形成，并且減少熱量的傳遞。從而提高阻燃性。
本文所合成的磷含量較高的聚合物類阻燃劑(PDPPP)的最佳反應條件為：反應單體等物質的量比，催化劑用量為0.01：1，反應時間為5h，反應最高溫度控制在230℃左右。PDPPP對于環(huán)氧樹脂和不飽利聚酯都有良好的阻燃作用，僅僅少量的PDPPP(2%，P為0.28%)就可以使2種混合體系的LOI超過28，當PDPPP的用量達到8%(P為1.11%)時，2種混合體系的LOI均可以達到35以上。
PDPPP可以提高環(huán)氧樹脂和不飽和聚酯的UL-94等級，尤其是不飽和聚酯體系，僅僅使用2%的PDPPP，就可以使不飽和聚酯達到UL-94的V-O等級。
對比目前應用于市面上的各種阻燃劑，EPFR-200A應用于玻纖增強PA66與EPFR-300A應用于玻纖增強PBT具有以下優(yōu)點：①高效的阻燃性能；②良好的加工性能；③優(yōu)秀的顏色穩(wěn)定性；④優(yōu)異的機械性能；⑤高的熱穩(wěn)定性；⑥合理的價格。
三聚氰胺氰尿酸鹽是一種含氮的無鹵環(huán)保型阻燃劑，具有經(jīng)濟、高效、電性能和機械性能優(yōu)異、不變色、低煙、低腐蝕性、低毒等優(yōu)點，對使用者安全，與環(huán)境相容性好，并具有良好的熱穩(wěn)定性，非常適宜材料加工。
日本、美國和歐洲的研究表明含溴系阻燃劑的塑料經(jīng)過多次回收再利用環(huán)節(jié)后能仍保持其機械特性和阻燃特性。歐盟的風險評估報告也顯示，含有阻燃劑的電子電氣設備可以用環(huán)保的方式進行處理，完全能達到weee（報廢電子電氣設備）指令的要求和歐盟的排放規(guī)定。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
http://www.mctechserv.com |
|
固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
