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聚丁二酸丁二醇酯用擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-2-19 17:40:10 |
當前，生物全降解和經(jīng)濟型聚合物材料越來越受到國際社會的重視由于主鏈中含有易水解的酯鍵，很容易在微生物作用下通過酶的催化作用而發(fā)生降解，所以備受各國環(huán)境科研人員的關注．聚丁二酸丁二醇酯（PBS）是其中熔點較高的一種聚酯，其優(yōu)良的性能使其得到了廣泛的應用。本文介紹聚丁二酸丁二醇酯用擴鏈劑擴鏈改性方法。
2，4－甲苯二異氰酸酯為原料，以丁二酸、丁二醇、ε－己內酯、采用熔融縮聚法合成可降解的擴鏈改性共聚物．
采用紅外光譜、核磁共振測試對共聚物進行結構表征，確認了PBSCL的結構和組PBSCL的熔點隨著ε－CL含量的增成；通過DSC對其熱性能進行研究，表明共聚物具有較好的熱性能，加而降低；同時研究了反應物配比及擴鏈反應溫度對產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響；共聚物的水降解結果表明其具有酸催化降解的特性．
PBS成型材料較脆，但其二元均聚物由于結晶度較高，達到40%～60%，導致降解速率較慢，．國內外學者通常采用共聚或共混的方法對其進行改性滿足某些使用要求，4－丁二酸（SA）、1，4－丁二醇（BDO）、作者以1，ε－己內酯（ε－CL）為原料先反應生成無規(guī)共聚4－甲苯二異氰酸酯（TDI）對其進行擴鏈改性，再添加聚丁二酸丁二醇酯用擴鏈劑，通過引入含苯環(huán)的TDI和生物降解分子鏈柔性較好的ε－CL來降低PBS的結晶度、改善PBS的降解性能和提高材料的韌性．采速度較快、用紅外光譜、核磁共振等方法對共聚物進行結構表征；通過DSC對其熱性能進行表征；同時探討反應物如配比及擴鏈反應溫度對共聚物特性粘數(shù)的影響．文中以共聚物中ε－CL的摩爾含量標識所得樣品，P40表示共聚物中含ε－CL為40mol%、BS（丁二酸丁二醇酯）為60mol%．
聚丁二酸丁二醇酯用擴鏈劑實驗原料與試劑。1，4－丁二酸（SA），AR，4－丁二醇（BDO）。AR，AlfaAlsar；鈦酸正四丁酯（Ti（OBu）4）；ε－己內酯（ε－CL），CP，4－甲苯二異氰酸酯（TDI）；2，工業(yè)級；二丁基二月桂酸錫；其他藥品均為分析純．
主要設備。NicoletNexus870型傅立葉紅外光譜（FT－IR）儀；BrukerAvanceΠ400型核磁共振；PEPyris－Ι功率補償型差示掃描量熱（DSC）儀，譜（H－NMR）儀。
共聚物的合成。將BDO、ε－CL及催化劑Ti（OBu）4和抗氧劑按一定摩爾比加入一配置有機械攪拌器、分水器、冷凝管和氮氣保護裝置的250mL四口燒瓶中，抽真空、通氮氣，反復操作3次，以保證反應器內為惰性氣氛；隨后，置于160℃的油浴中，熔融攪拌約30min，保持升溫速率為15℃·h，升溫至210℃，在恒定的氮氣流保護下恒溫反應約3h，通過收集、計算分水器中反應產(chǎn)生的水的體積來判斷酯化反應的終點．
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)優(yōu)點:
液體,安全易操作
釜中壽命長
毒性低-艾姆斯試驗為陰性
流動性和附著性提高
濕度靈敏性低
可用于MDI預聚物的熟化
與多種多元醇共熟化劑和其他聚氨酯化學原料兼容
可用于室溫熟化
硬泡: 增強壓縮強度尺寸穩(wěn)定性,降低易脆性,閉孔率高,導熱系數(shù)低
TDI軟泡: 低密度,高強度,高承載性
MDI軟泡:低密度,低硬度,強度增強
接著將溫度升至230℃，壓力逐漸減小至60Pa以下，然后減壓縮聚，反應3h．減壓縮聚完成后撤通入氮氣，降溫至110℃后，用干燥的注射器注入一定量擴鏈劑TDI和少量催化劑二丁基二月掉真空。
快速攪拌至體系發(fā)白且黏度不再明顯增加時結束反應．最后將產(chǎn)物溶于CHCl3，加熱攪拌，待全部溶解后，向溶液中加入無水甲醇，待產(chǎn)物完全析出后抽濾，真空干燥．通過改變丁二酸丁二醇酯己內酯（BS）與ε－CL的配比，得一系列擴鏈改性共聚物。
共聚物的表征。“一點法”，特性粘數(shù)［η］的測定采用以CHCl3為溶劑，濃度為0．1g·dL，采用烏式粘度計在20℃恒溫水浴中測定。
紅外光譜測試采用NicoletNexus870型傅立葉紅外光譜（FT－IR）儀分析，取少量樣品與KBr一起研磨均勻，然后壓片制樣，再置于白熾燈下炙烤3min后進行測試．
TMS作為采用BrukerAvanceΠ400型核磁共振（H－NMR）表征產(chǎn)物的分子結構，以CDCl3為溶劑。
稱取樣品約5～6mg，升溫速率為20℃·min，從－50℃加熱到150℃，進行差示掃描量熱分析（DSC）分析．
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA) http://www.mctechserv.com |
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
