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聚疊氮縮水甘油醚基含能熱塑性彈性體擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-7-29 11:35:02
本文介紹聚疊氮縮水甘油醚基含能熱塑性彈性體擴鏈劑。

采用不同碳鏈長度的小分子二元醇擴鏈劑乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇合成了聚疊氮縮水甘油醚(GAP)基含能熱塑性彈性體(ETPUE)。

通過凝膠滲透色譜、傅里葉變換紅外光譜、動態(tài)熱機械分析測試和力學性能測試研究了不同聚疊氮縮水甘油醚基含能熱塑性彈性體擴鏈劑擴鏈的ETPUE的性能變化規(guī)律。

聚疊氮縮水甘油醚基含能熱塑性彈性體擴鏈劑實驗結(jié)果表明,當碳原子數(shù)大于2時,偶數(shù)碳擴鏈劑的ETPUE的氫鍵化程度較高,力學性能好;奇數(shù)碳擴鏈劑的ETPUE的氫鍵化程度較低,力學性能較差;碳原子數(shù)為2時,由于鏈段很短,氫鍵化程度較低,性能較差。己二醇擴鏈的ETPUE的綜合性能最佳。

擴鏈劑用于生產(chǎn)多種聚合物。擴展直鏈,以改進物理性質(zhì),同時不會產(chǎn)生熱固性塑料的缺點(也沒有熱固性塑料的優(yōu)點)。擴展交聯(lián)聚合物的直線嵌段,以改進物理性質(zhì)。 將直鏈鍵合或硬化,以形成既有優(yōu)點又有缺點的熱固性塑料。 

對于聚氨酯來說,預聚物與擴鏈劑或固化劑發(fā)生反應,從而形成最終聚合物。擴鏈劑與預聚物分子鍵合在一起,使分子量增加。

擴鏈劑對硬質(zhì)和軟質(zhì)嵌段在聚氨酯聚合物中的分布產(chǎn)生直接的影響。結(jié)晶和交聯(lián)的程度也受影響,具體根據(jù)擴鏈劑的結(jié)構以及擴鏈劑是否具有氨基功能或氫氧基功能而定。

熱固性塑料鏈之間形成的鍵合會限制其移動性和相對位移,從而形成某些優(yōu)點和弊端。

不熔性:熱固性塑料受熱會降解,降解時不會通過液態(tài)。一般來說,熱固性塑料遇火時不滴淌,某種殘存物理內(nèi)聚需要阻隔效應。由于鏈移動有限,相對位移降低,因此,在溫度升高時會導致模量保留。由于鏈之間鍵合限制高分子的相對位移,因此,因此可產(chǎn)生較好的蠕變行為。



4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)產(chǎn)品用途

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物。

軟泡

大塊泡沫 - 在標準的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。

冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應用中已經(jīng)證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時間。

硬泡

聚氨酯硬泡  – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導熱系數(shù)。

聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。

涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體

涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。

膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。

軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。



交聯(lián)過程會延長生產(chǎn)周期,而且往往需要加熱,從而增加成本。必須實現(xiàn)交聯(lián)反應和成型之間的精確平衡,因此加工難度會增加。由于硬化反應不可逆轉(zhuǎn),致使廢料不可回用。

聚氨酯彈性體因其結(jié)構特性,具有強度高,彈性好,使用硬度范圍寬,以及優(yōu)異的耐磨性和耐低溫等性能, 因此被廣泛應用于機械、煤礦、汽車、紡織等的各個領域。

聚氨酯彈性體按其加工方法可分為澆注型,熱塑性和混煉型三大類,而澆注型彈性體目前國內(nèi)是生產(chǎn)廠家最多,制品種類最多,產(chǎn)量較大的聚氨酯彈性體。常用的澆注型聚氨酯彈性體主要有TDI體系和MDI體系兩大類。TDI體系一般用芳香族二胺擴鏈劑(MOCA和DMTDA)制得彈性體,MDI體系常用醇類擴鏈劑(BDO和HQEE)生成彈性體。在生產(chǎn)過程中,TDI、MOCA毒性較大,生成的制品又含氯元素,所以這種彈性體受到某些地區(qū)和一些領域的使用限制,取而代之的是MDI體系的聚氨酯制品。

PTMG/MDI體系澆注型聚氨酯彈性體在制備過程中,如用含苯環(huán)的擴鏈劑,可獲得高硬度的聚氨酯材料,采用含有三元醇的擴鏈劑,除了可降低聚氨酯的硬度,還可在材料上改變彈性體大分子結(jié)構,使彈性體增加一定交聯(lián),改善聚氨酯彈性體的某些性能。

眾所周知,在異氰酸酯類產(chǎn)品中,TDI的活性較低,其—NH2、—OH類的產(chǎn)品都可與之(進行控制反應速度的)交聯(lián),通常選擇 MOCA、或 1,4—BD、TMP等都為常見。而在活性較高的MDI、PPDI、NDI等系統(tǒng)中,工業(yè)上則是需要選擇含有—OH的化合物了。這也就有了,所謂的“TDI / MOCA”系列、“MDI / HQEE (或其他含有—OH的化合物)系列之說。

HQEE 與 HER 作為 TDI(或是它的予聚體)的交聯(lián)劑,在工業(yè)上是有 PU彈性體產(chǎn)品的,并有專利報道。MDI / HQEE (或是其他含有—OH的化合物)系列,在采用了 HQEE 或 HER作為交聯(lián)劑,所制得的 PU 彈性體,其抗張強度、硬度、耐熱性以及相關的動態(tài)性能等方面,都較之同類(TDI、MDI)系統(tǒng)的制品為好。

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