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聚氨基甲酸酯擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-2-16 16:59:22 |
對于使用DHD為擴鏈劑的聚氨基甲酸酯彈性體來說，玻璃化轉變值（Tg=—57℃）表明聚氨基甲酸酯彈性體的硬鏈段之間存在少量的物理交聯(lián)。較低的Tg溫度表示存在一個更好的相分離。從HEG-型PU的熱重分析數(shù)據(jù)來看，它指出，他們出現(xiàn)較高的玻璃化轉變溫度（Tg=—44℃）比那些具有相同硬鏈段含量的DHD型聚氨基甲酸酯彈性體要高。觀察玻璃化溫度轉變可以解釋硬鏈段結構的阻礙作用下的聚氨基甲酸酯擴鏈劑的流動性。
紅外光譜用于研究聚氨基甲酸酯彈性體硬鏈段的結構差異。聚氨基甲酸酯彈性體的紅外研究主要集中在兩個主要的振動區(qū)域：一個是N—H伸縮振動（3,200–3,500 cm-1），另一個是C=O伸縮振動（1,690–1,730 cm-1）。由于存在一個提供N—H鍵和受體C=O鍵，所以聚氨基甲酸酯彈性體可以形成多種氫鍵。這些頻段已經(jīng)被廣泛應用于表征氫鍵的聚合物并進行相關的微相分離。眾所周知，具有N–H鍵的聚氨基甲酸酯，N–H和C=O出現(xiàn)在低頻段的概率少于N—H鍵的聚氨基甲酸酯。
微相分離完全的PUE是兩相系統(tǒng)，由硬、軟段組成，相分離強烈地影響PUE性能，由于丁羥軟段是非極性，氨基甲酸酯硬段是極性，兩相不互溶，所以得到的聚合物綜合了兩相的優(yōu)點：軟段有利于提高PUE的伸長率和彈性；硬段有利于提高模量和強度，該兩相體系通過化學鍵可以與由良好的膠粘劑混合的兩相聚合物媲美。由于相混合是部分的，所以既有兩相的混合物，也有純的硬、軟段，應該可以得到三個玻璃化溫度；然而在實驗中，由于混合相相對于兩個純相來說很少，所以第三個玻璃化溫度不能看到，這也進一步證明了丁羥PUE的微相分離很完全。
透射電子顯微鏡實驗（TEM）。透射電鏡能直接有效地表征聚氨基甲酸酯彈性體形態(tài)結構，用兩種不同類型聚氨基甲酸酯擴鏈劑對模擬HTPB／IP-DI推進劑的粘合劑相組成的膠片進行了透射電鏡觀察。每個膠片都呈現(xiàn)出兩相分離結構，其黑色部分是經(jīng)染色的HTPB軟段，白色部分為二異氰酸酯與擴鏈劑形成有硬段微區(qū)。由于硬段的含量較低，硬段微區(qū)分散于HTPB軟段連續(xù)相中，微區(qū)的尺寸也較小，擴鏈劑的加入明顯改變了兩相態(tài)結構，兩相結構更清晰易辨。
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)優(yōu)點:
液體,安全易操作
釜中壽命長
毒性低-艾姆斯試驗為陰性
流動性和附著性提高
濕度靈敏性低
可用于MDI預聚物的熟化
與多種多元醇共熟化劑和其他聚氨酯化學原料兼容
可用于室溫熟化
硬泡: 增強壓縮強度尺寸穩(wěn)定性,降低易脆性,閉孔率高,導熱系數(shù)低
TDI軟泡: 低密度,高強度,高承載性
MDI軟泡:低密度,低硬度,強度增強
當DMPA含量較低時，乳液粘度隨DMPA含量的增大而變化不明顯，這可能與親水性基團含量的增加會導致兩個相反的結果有關。一方面親水基團含量的增加導致親水性增強，使粒子的粒徑減小；另一方面，總離子濃度的增加，導致總雙電層厚度的增加和粒子流體動力學體積的增加，致使粒子的粒徑增大。此外，由于親水性的增大而產(chǎn)生的顆粒水膨脹性也能使粒子的粒徑明顯增大。
DMPA用量對分散體穩(wěn)定性的影響。研究發(fā)現(xiàn)，隨著親水基含量的增大，分散體粒徑減小，Zeta電位絕對值增大，兩者提高了分散體的貯存、離心和稀釋穩(wěn)定性。這是因為當PU大分子中親水基團含量不足時，抵抗大分子團聚的雙電層較弱，Zeta電位較低，使分散體的粒徑比較大，外觀乳白渾濁；當DMPA用量增大時，PU大分子中親水基團含量增大，Zeta電位增大，則分散體粒徑減小，其貯存、稀釋、離心穩(wěn)定性增強。
在聚氨基甲酸酯發(fā)泡過程中，聚氨基甲酸酯擴鏈劑運用的好壞有時直接影響泡沫性能，影響制品質量。 聚氨基甲酸酯是由剛性鏈段和柔性鏈段組成的嵌段共聚物；剛性鏈段和柔性鏈段的構成，除與異氰酸酯和聚醇主劑有關，同時擴鏈劑的選擇和使用對它們的形成也有著直接影響。
開發(fā)出取代MOCA的無毒型二胺擴鏈劑，學名為3，5-二氨-4-氯苯甲酸異丁醇酯，商品名稱為Baytec-1604。該擴鏈劑熔點和反應活性稍低，易于加工操作，并能賦予聚氨酯橡膠優(yōu)異的物理機械性能。但該擴鏈劑的不足之處是它熔融后呈褐色，僅適用于制備深色的高性能PUR制品。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA) http://www.mctechserv.com |
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
