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聚氨酯用聚異氰酸酯固化劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-5-29 14:44:19
本文介紹了二異氰酸酯單體、聚氨酯用聚異氰酸酯固化劑、水可分散型聚異氰酸酯和封閉型聚異氰酸酯的合成、性能和應(yīng)用情況。

聚氨酯涂料是20世紀(jì)60年代開始興起的一種涂料技術(shù)。它以優(yōu)異的性能,在汽車原廠漆、修補(bǔ)漆、塑料漆、木器漆、工業(yè)漆、織物皮革涂料、印刷油墨工業(yè)中獲得了廣泛應(yīng)用。

隨著各個(gè)國家對揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量的關(guān)注,20世紀(jì)90年代,水性聚異氰酸酯涂料技術(shù)獲得突破,從那時(shí)起到現(xiàn)在,添加了聚氨酯用聚異氰酸酯固化劑的水性雙組分聚氨酯涂料獲得了廣泛應(yīng)用。

下面講述異氰酸酯單體、聚氨酯用聚異氰酸酯固化劑、水可分散型聚異氰酸酯和封閉型聚異氰酸酯的主要技術(shù)和應(yīng)用情況。

異氰酸酯單體的類型和性能。工業(yè)化生產(chǎn)的二異氰酸酯主要有脂肪族異氰酸酯和芳香族異氰酸酯兩大類。脂肪族異氰酸酯主要有六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI);芳香族異氰酸酯主要有2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷-4,4’-和/或-2,4’-二異氰酸酯(MDI)。脂肪族異氰酸酯耐黃變;芳香族異氰酸酯在光照下有黃變的傾向。

異氰酸酯是異氰酸的各種酯的總稱。若以-NCO基團(tuán)的數(shù)量分類,包括單異氰酸酯R-N=C=O和二異氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多異氰酸酯等。

單異氰酸酯是有機(jī)合成的重要中間體,可制成一系列氨基甲酸酯類殺蟲劑、殺菌劑、除草劑,也用于改進(jìn)塑料、織物、皮革等的防水性。 二官能團(tuán)及以上的異氰酸酯可用于合成一系列性能優(yōu)良的聚氨酯泡沫塑料、橡膠、彈力纖維、涂料、膠粘劑、合成革、人造木材等。

目前應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的是有:甲苯二異氰酸酯(Toluene Diisocyanate,簡稱TDI);二苯基甲烷二異氰酸酯(Methylenediphenyl Diisocyanate,簡稱MDI)。



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本產(chǎn)品產(chǎn)量:60噸/月

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聚異氰酸酯,是由脂肪族和芳香族的二異氰酸酯單體加成而來。將二異氰酸酯加聚反應(yīng)為聚異氰酸酯的原因,除了職業(yè)健康方面問題外,還有聚合后可以提高聚異氰酸酯的官能度,聚合后,聚異氰酸酯的官能度大于2,與共反應(yīng)物(如醇和胺類)反應(yīng)后可以得到立體網(wǎng)狀固化結(jié)構(gòu),漆膜的固化密度高,漆膜具有較高的抗性和耐性。此外,異氰酸酯本身的特性在聚合物中仍然存在,例如脂肪族聚合物比芳香族聚合物有更好的耐黃變性能;而芳香族聚異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生的漆膜較硬。

封閉型聚異氰酸酯:聚異氰酸酯的NCO基團(tuán)與封閉劑反應(yīng)可以產(chǎn)生常溫下穩(wěn)定的聚合物,稱之為封閉型聚異氰酸酯。封閉型聚異氰酸酯與多元醇樹脂配合,可得到常溫下穩(wěn)定的涂料。這種涂料在烘烤條件下,封閉劑在高溫下解離,釋放NCO基團(tuán),與多元醇樹脂組分固化反應(yīng) 。

封閉型多異氰酸酯的優(yōu)勢在于容易操作,且對大氣濕度不敏感,可以配制具有足夠貯存穩(wěn)定性的單組分聚氨酯涂料。然而,容易操作的優(yōu)點(diǎn)也產(chǎn)生了局限性,即封閉型多異氰酸酯僅用于高溫烘烤體系。工業(yè)化產(chǎn)品主要有:丁酮肟、二甲基吡唑(DMP)、丙二酸酯、二異丙胺、二異丙胺/丙二酸酯、二異丙胺/三唑、ε-己內(nèi)酰胺、環(huán)戊酮-2-羧基甲酯(CPME)、異壬基酚等等。

1950—1960年,AC-33純丙乳液、UCARWC-130醋酸乙烯酯乳液、丙烯酸乳液,相繼工業(yè)化。關(guān)于乳液的成膜,Bradford提出表面張力理論,Brown提出毛細(xì)管推動力理論。

1960—1970年,Rodgers推出無甲醛的鋅鹽固化劑。1970—1980年,推出丙烯酰胺單體、氮丙啶(aziridine,1-氮雜環(huán)丙烷)固化劑。1980—1990年,用甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)改性乳液,推出聚碳二亞胺(poly2carbodiimide)固化劑,Hahn用氘代聚甲基丙烯酸丁酯研究乳液的成膜過程。

1990—2000年,使用甲基丙烯酸乙酰乙酰酯(acetoacetylmethacry2late)單體制備室溫自固化型乳液,推出噁唑啉固化劑,推出異氰酸酯水分散體。

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