本文介紹聚氨酯微孔材料擴鏈劑。
采用聚酯多元醇、發(fā)泡劑、表面活性劑等混合而成的組合料與異氰酸酯-聚酯多元醇的預聚物，經(jīng)反應注射成型，制備聚氨酯發(fā)泡材料，考察了聚氨酯微孔材料擴鏈劑EG的添加量對聚氨酯微孔材料結構與性能的影響。研究結果表明，隨著聚氨酯微孔材料擴鏈劑EG的引入，經(jīng)過水解，材料的力學性能影響最小;聚氨酯軟硬段的最高熱失重溫度均呈現(xiàn)升高趨勢，聚氨酯的耐熱性有了提高。
由于低分子擴鏈劑可以與過量異氰酸酯進行二次反應,生成氨基甲酸酯或縮二脲結構的剛性鏈段(硬段),而聚醚二元醇或聚酯二元醇則為聚氨酯結構的柔性鏈段(軟段)。因此擴鏈劑的加入有助于形成聚氨酯的硬段結構,硬段部分對材料的力學性能貢獻較大。
對于所選用的四種不同的擴鏈劑而言,由于四種擴鏈劑本身結構不同,所以使得組成聚氨酯的硬段結構也不同。總體而言,無論對于PTMG型還是PHA型聚氨酯,在異氰酸指數(shù)R及擴鏈劑用量相同的條件下,由于加入的乙二醇分子鏈最短,所以整個體系中硬段的密度較大,涂膜的力學性能也最高。隨著擴鏈劑分子C原子數(shù)目的不斷增多,體系中硬段的密度不斷變小,材料的拉伸強度也隨之降低。
用HQEE及其混合擴鏈劑擴鏈的彈性體的熱失重分析。比較了PTMG/T 80/MOCA體系與 PTMG/MDI/HQEE/BD體系的熱失重情況。相同預聚物體系不同擴鏈劑的熱失重分析。氨基甲酸酯的分解一般是路線a和b的組合。環(huán)的消去反應b一般發(fā)生在由芳香族異氰酸酯和在羥基的位置上帶有一個氫原子或甲基的醇類的氨基甲酸酯上。
分解機理是碳原子上的氫原子加到酯基氧原子上形成羧基,同時脫掉一個烯烴,不穩(wěn)定的羧基進一步分解放出二氧化碳。由此可以推斷制得的彈性體將主要以b路線分解。
在軟段相同的情況下,不同的硬段組成,其失重速率不同。MDI+BD/HQEE在各階段的熱失重溫度均較T80/MOCA的高,說明其耐熱性較好。
在硬段結構相同的情況下,聚醚型的T0、T10、T30和T50均小于聚酯型的,說明聚酯耐熱性好于聚醚型的,但聚醚型的Tmax1大于聚酯型的,說明在不同溫度段,失重速率不同。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝膠反應速度,使得用噴涂澆鑄技術生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長的凝膠速度可以改善與基層的粘著性、流動性、涂層之間的結合及表面質量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。
在多元醇/二異氰酸酯預聚物組成相同的情況下,微調擴鏈劑,對各溫度段的熱失重溫度影響很小。這一點在圖2的TGA曲線上也可看出。
聚酯/T80/MOCA體系的起始分解溫度比聚醚/MDI/BD/HQEE的高,但其熱失重速率比聚醚/MDI/BD/HQEE快。
微調擴鏈劑對其熱失重幾乎無影響。即對耐熱性影響很小。同樣的聚醚/MDI/HQEE 的熱失重速率比聚酯/MDI/HQEE快。
用芳香族二醇擴鏈劑###HQEE及其混合擴鏈劑可合成出具有高硬度、高彈性、高模量和高撕裂強度的彈性體。
采用混合擴鏈劑可改善工藝性能,尤其可延長釜中壽命,增加其與預聚體的相容性。
通過TGA分析可知MDI/BD/HQEE體系的耐熱性優(yōu)于T80/MOCA,聚酯型的耐熱性優(yōu)于聚醚型。
擴鏈劑是指能促使分子鏈延伸、擴展的化合物。在聚氨酯聚合物的生成中，主要為雙官能團的化學品。根據(jù)聚氨酯工業(yè)中的實際情況和敘述方便需要，本節(jié)所敘擴鏈劑，除包括能使分子鏈進行擴展的雙官能基的低分子化合物外，同時也包括能使鏈狀分子結構產(chǎn)生支化和交聯(lián)的官能度大于2的低分子化合物，后者在許多文獻中常被細分為交聯(lián)劑，在此均歸于擴鏈劑中敘述。
螺桿轉速的影響。螺桿轉速反映了物料在反應擠出機料膛中的停留時間。螺桿轉速越高，物料的停留時間就越短;螺桿轉速越低，物料的停留時間越長。采用0。25%的PMDA為擴鏈劑，產(chǎn)品的-Mη隨螺桿轉速的變化。
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