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聚氨酯塑料阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-11-24 15:20:40 |
聚氨酯及其制品多具有可燃性，為了減少火災的發(fā)生，常加入一些聚氨酯塑料阻燃劑以提高其抗燃性。與其它助劑相比，聚氨酯塑料阻燃劑的開發(fā)和應用起步稍晚，但其發(fā)展卻相當快，有些國家阻燃劑的生產(chǎn)量已僅次于增塑劑了。因此，研究聚氨酯塑料阻燃劑與阻燃技術已成為十分重要的課題。
隨著現(xiàn)代高新科學技術的應用，老牌的阻燃劑與阻燃技術已經(jīng)遠遠不能滿足市場對其性能的需求了，比如含鹵阻燃劑在材料燃燒時放出大量的鹵化氫氣體，進而吸水形成具有強腐蝕性的氫鹵酸而造成二次公害。
現(xiàn)今阻燃劑無鹵呼聲日益高漲，含鹵阻燃劑很難在21世紀得到較大發(fā)展，而無機含結合水的阻燃劑，如Ａｌ(ＯＨ)3、Ｍｇ(ＯＨ)2等必將向微細化及納米化方向發(fā)展，單一阻燃劑將被復合型具有協(xié)同效應的阻燃劑替代，21世紀的新型阻燃劑與阻燃技術必將會是無鹵、高效、低煙、低毒、多功能的。
高溫下阻燃劑在聚合物表面形成凝聚相，隔絕了空氣，阻止熱傳遞、降低可燃性氣體釋放量，從而達到阻燃目的。
形成凝聚相隔離膜的方式有兩種:一是阻燃劑在燃燒溫度下分解成不揮發(fā)的玻璃狀物質，包覆在聚合物表面，這種致密的保護層起到了隔離膜的作用，如硼系和鹵化磷類阻燃劑具有類似特征;二是利用阻燃劑的熱降解產(chǎn)物促進聚合物表面迅速脫水碳化，形成碳化層，利用單質炭不產(chǎn)生火焰的蒸發(fā)燃燒和分解燃燒，達到阻燃保護的效果，如含磷阻燃劑對含氧聚合物的阻燃作用。
在聚合物燃燒過程中，大量生成的游離基促進氣相燃燒反應，如能設法捕獲并消滅這些游離基，切斷自由基鏈鎖反應，就可以控制燃燒，進而達到阻燃的目的。鹵系阻燃劑的阻燃機理就屬此類。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)
海關編碼HS：29199000
產(chǎn)品最重要的指標：無色透明液體，水分≤0.1，酸值≤0.1，色 度≤50，磷含量：9.4±0.5
退稅：目前磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)退稅為9%
原材料：以三氯氧磷和環(huán)氧氯丙烷為原料。
屬于幾類危險品：目前磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)屬于普貨出口。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)主要用于軟硬聚氨酯泡沫,環(huán)氯樹酯,聚本乙烯,醋酸纖維素,乙基纖維素樹脂和酚醛塑料,及槍式泡沫填縫劑的生產(chǎn).特別推薦用剛性聚氨酯泡沫中具有優(yōu)良的熱導及水解穩(wěn)定性,特別適用于ASTM84(II),用于化合物聚氨酯泡沫和不飽和樹酯及酚醛塑料在低溫時具有低粘性.通常還與三氧二銻配合使用,以提高阻燃效率.
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)是用于條狀﹑快狀泡沫生產(chǎn)中的火焰阻燃劑.它是一種成本低廉的火焰阻燃劑,且具有良好的穩(wěn)定性.用于阻燃聚氨酯泡沫塑料，不飽和聚酯，液態(tài)酚醛樹脂，粘合劑等重要的阻燃性增塑劑。也可用在礦用運輸帶（特別是煤礦）、導風筒、電線電纜、蓬布、壁紙、人造革、卷布滾等。在氰酸醚或聚醚與催化劑的混合物中的儲存穩(wěn)定性甚佳。
阻燃劑發(fā)生吸熱脫水、相變、分解或其它吸熱反應，降低聚合物表面和燃燒區(qū)域的溫度，防止熱降解，進而減少了可燃性氣體的揮發(fā)量，最終破壞維持聚合物持續(xù)燃燒的條件，達到阻燃目的。Ａｌ(ＯＨ)3和Ｍｇ(ＯＨ)2及硼類無機阻燃劑頗具代表性。
將現(xiàn)有的阻燃劑進行復配，使各種作用機理共同發(fā)生作用，達到降低阻燃劑用量并起到更好的阻燃效果。如將氧化銻與有機鹵化物阻燃劑的協(xié)同使用，可構成一種非常有效的阻燃體系，作用于燃燒的可燃物時，使有機鹵化物放出氫鹵酸或鹵素，再與氧化銻反應產(chǎn)生三鹵化銻或鹵化銻酰(ＳｂＯＸ)，這些銻化合物具有阻燃作用，其中產(chǎn)物ＳｂＸ3的阻燃作用很大，它能形成一種惰性氣體，減少可燃物與氧氣接觸，使炭覆蓋層生成;高溫下ＳｂＸ3揮發(fā)進入火焰中，分解成各種銻化物和鹵素游離基，它們改變了火焰的化學性質，消耗了火焰的能量，從而達到阻燃的目的。
有機磷系阻燃劑是與鹵系阻燃劑并重的有機阻燃劑，品種多、用途廣，20世紀70年代初，有機磷阻燃劑在美國有機阻燃劑市場上就已占到總銷量的50%以上。目前主要應用的品種有磷酸酯類如異癸基二苯基磷酸酯、2 乙基己基二苯基磷酸酯磷酸三異丙苯酯等;膦酸酯類，如雙 (2 氯乙基) 乙烯基膦酸酯;鹽類，ＣｙａｇａｒｄＡＦ 1、乙撐雙[三(2 氰乙基)溴化磷鹽];含磷二元醇和多元醇類。
隨著聚氨酯、聚烯烴以及各種工程塑料阻燃要求的提出，相繼又出現(xiàn)了一系列相容性好、穩(wěn)定性高的新型大分子量或聚合物型有機磷阻燃劑。例如ＣＮ 1197，系季戊四醇基磷酸酯阻燃劑，可用于環(huán)氧和不飽和聚酯樹脂等復合材料的阻燃;以ＣＮ 1197為中間體衍生出一系列新阻燃劑，如采用ＣＮ 1197與丙烯酸反應制備出含有籠狀磷酸酯結構的阻燃丙烯酸酯，與聚磷酸銨復配，可用于聚丙烯的阻燃，效果十分顯著。
王玉忠等合成了聚苯基膦酸二苯砜酯(ＰＳＰＰＰ)、聚苯基膦酸二苯偶氮酯(ＰＡＰＰＰ)及聚苯基膦酸雙酚Ａ酯(ＰＢＰＰＰ)。ＰＳＰＰＰ系采用雙酚Ｓ和苯膦酰二氯為原料，用熔融縮聚方法合成，數(shù)均分子量超過104，該產(chǎn)品具有很高的熱穩(wěn)定性，對ＰＥＴ具有極好的阻燃作用。
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
