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聚氨酯彈性體用小分子二醇擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-7-29 11:34:54

本文介紹聚氨酯彈性體用小分子二醇擴鏈劑。

采用聚氨酯彈性體用小分子二醇擴鏈劑制備了具有不同性能的聚氨酯彈性體(PUE)材料,研究了聚氨酯彈性體用小分子二醇擴鏈劑用量對聚氨酯彈性體性能的影響。

結(jié)果表明:對于數(shù)均相對分子質(zhì)量(Mn)為2000的聚酯多元醇CMA-24和聚己內(nèi)酯多元醇PCL-220N而言,隨著聚氨酯彈性體用小分子二醇擴鏈劑用量的增加,所合成的PUE斷裂伸長率下降,硬度及100%或300%定伸強度增加,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)升高,阻尼因子tanδ最大值越來越低;對于Mn為3000的聚酯多元醇CMA-66而言,隨著小分子二醇用量的增加,所合成的PUE的硬度、斷裂伸長率下降。

當(dāng)小分子二醇(乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇(HDO))與CMA-66的物質(zhì)的量比為1:1及2:1時,所制得PUE有2個Tg峰,當(dāng)比值為3:1及4:1時,Tg為1個峰。當(dāng)HDO與CMA-66的物質(zhì)的量比由1:1增大到4:1時,所制PUE由完全不透明轉(zhuǎn)變?yōu)橥该鳌?br />
粘接界面分析。為研究PU膠片對PMMA表面的粘接效應(yīng),用原子力顯微鏡觀察了剝離界面。從可以看出,與純PMMA板比較,PU-EG與PMMA剝離后,PM-MA側(cè)和PU-EG側(cè)更加凹凸不平,這表明PU-EG與PMMA界面處的粘接力較強。根據(jù)AFM的高度成 像技術(shù)計算得到的各種材料的表面粗糙度和每一種材料的截面曲線。

由a~c計算得到純PMMA表面、 PU-EG膠片剝離后的PMMA表面和PU-1,4-BG膠片剝離后的PMMA表面的均方根粗糙度分別為2.0nm,21.6nm和17.0nm,表明加入擴鏈劑后PMMA表面變粗糙,預(yù)示著PMMA的表面 性質(zhì)已經(jīng)改變。PU-EG-PMMA的粗糙度略大于PU-1,4-BG-PMMA,這可能與PU-EG對PMMA的剝離強度更大有關(guān)。僅通過AFM測試,不能確定是否在PMMA表面留下一薄層PU材料。為此,進一步對剝離界面進行了XPS分析。



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XPS是研究固態(tài)聚合物表面組成和結(jié)構(gòu)的最好技術(shù)之一。利用XPS技術(shù)研究了純PMMA表面、空氣-PU-EG界面的PU表面,剝離界面處PMMA一側(cè) 的表面和剝離界面處PU-EG一側(cè)的表面化學(xué)元素組成, 四個樣品的XPS結(jié)果表明均存在C,O和N元素。四個樣品的C1s擬合譜,在284.8eV,286.4eV和288.9eV處的譜峰分別對應(yīng)著烷基碳(C—C和C—H),醚碳(C—O)和羰基碳(O—C=O)??梢钥闯鰟冸x界面PMMA一側(cè)的碳官能團組成與純PMMA極其相似,表明PU-EG基本沒有黏在PMMA上。

剝離界面PU一側(cè)的醚碳和酯基碳的含量在PMMA和PU之間,且與PMMA更接近,表明PMMA有相當(dāng)一部分留在PU-EG的表面上,即在扯斷PU-EG-PMMA時,并不是完全從界面處斷開 的。在聚合物材料中, C1s的信息深度為5~10nm,可以估計約有幾個nm厚度的PMMA覆蓋在PU-EG表面,當(dāng)然此厚度是不均勻的。這也是造成樣條出現(xiàn)橫紋相和PMMA表面粗糙度大大增加的原因。PMMA留在PU表面也表明PMMA 與PU-EG間存在著較強的鍵合作用。

粘接機理分析。將PMMA板材浸泡于80℃中的EG中,二月桂酸二丁基錫的質(zhì)量分數(shù)為0.02%,24h和48h時各取出一片樣條,棉花蘸洗滌靈洗3次,去離子水洗3 次,壓縮空氣吹干,測靜態(tài)接觸角。沒有處理過的PMMA、反應(yīng)24h和48h的PMMA的接觸角分別為76.0°,69.9°和61.9°。接觸角減小表明PMMA在反應(yīng)后表面能升高,親水性增強,說明表面 可能發(fā)生了酯交換反應(yīng),產(chǎn)生了羥基。

研究了異氰酸酯基聚合物對鋼材表面的粘接,發(fā)現(xiàn)優(yōu)異的粘接效果來源于在界面處形成了氧-氰酸酯化學(xué)鍵(類似于氨基甲酸酯)。發(fā)現(xiàn)異氰酸酯基聚合物對鋁材表面的粘接也遵循此機理。因此,我們推測未 反應(yīng)完全的異氰酸酯基官能團從反應(yīng)混合料中遷移 到界面處,與PMMA表面的羥基官能團反應(yīng)。即PMMA與PU間形成了較強的化學(xué)鍵,使得他們之間粘接強度良好。

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