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聚氨酯彈性體用醇類擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-8-1 12:00:03
本文介紹聚氨酯彈性體用醇類擴(kuò)鏈劑

以4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和聚四氫呋喃聚醚(PTMG)為原料合成聚氨酯(PU)預(yù)聚體,與三官能度聚醚多元醇和不同聚氨酯彈性體用醇類擴(kuò)鏈劑制備PU彈性體。

通過差示掃描量熱儀、熱失重分析儀和動態(tài)力學(xué)熱分析儀表征了PU彈性體的熱性能和動態(tài)力學(xué)性能,探討了聚氨酯彈性體用醇類擴(kuò)鏈劑亞甲基團(tuán)數(shù)目的變化對其性能的影響。結(jié)果表明,隨著聚氨酯彈性體用醇類擴(kuò)鏈劑亞甲基團(tuán)數(shù)目的增加,軟段玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和滯后損失降低,熱穩(wěn)定性和動態(tài)力學(xué)性能提高,拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和硬度均有所增加。

預(yù)聚體NCO含量對聚氨酯彈性體的力學(xué)性能的影響。隨預(yù)聚體NCO基含量的增加,聚氨酯彈性體的硬度、模量和撕裂強(qiáng)度顯著提高,伸長率和彈性略有下降,拉伸強(qiáng)度增加緩慢。當(dāng)預(yù)聚體NCO%在8~9范圍內(nèi),硬度、模量和強(qiáng)度最高,其原因是提高預(yù)聚體NCO基含量,同時也提高異氰酸酯與羥基的摩爾比,使聚氨酯的硬段含量增加,內(nèi)聚能密度增大,導(dǎo)致硬度、強(qiáng)度和模量提高。

用KC擴(kuò)鏈劑制備的聚氨酯彈性體的力學(xué)性能。預(yù)聚體NCO基含量增加,聚氨酯彈性體的力學(xué)性能的變化如上所述。BDO-PU的硬度、伸長率、沖擊彈性和撕裂強(qiáng)度高,KC-PU只有300%模量高,兩者PU的拉伸強(qiáng)度比較接近。當(dāng)預(yù)聚體NCO%=8.3時,KC-PU與近似NCO%含量的BDO-PU的綜合性能相當(dāng)。但KC-PU在加壓硫化時可以縮短脫模時間,對生產(chǎn)制品是非常有用的。

三元醇含量對聚氨酯彈性體力學(xué)性能的影響。以軟段相對分子質(zhì)量為1000的PTMG/MDI為預(yù)聚體,固定NCO%=6.1,使用二元醇和三元醇的混合物作擴(kuò)鏈劑,改變其三元醇用量,制備6種聚氨酯彈性體。聚氨酯彈性體的力學(xué)性能隨小分子三元醇用量的增加,除模量外都逐漸下降。三元醇用量等于或小于20%時,性能下降幅度比較小。



4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)

包裝規(guī)格

18  公斤 馬口鐵桶

200 公斤 鐵桶

貯存( 使用 )注意事項

儲存于標(biāo)識正確的密閉容器中,置于涼爽通風(fēng)處,遠(yuǎn)離火源。

避免眼睛接觸,避免長期皮膚接觸或吸入蒸汽。切勿攝入。嚴(yán)禁在存貯容器附近

使用焊、割設(shè)備,以免引起蒸汽爆燃。


這因為當(dāng)三元醇用量較低時,化學(xué)交聯(lián)密度較低,化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)起的交聯(lián)作用較小,而硬段微區(qū)形的物理交聯(lián)點(diǎn)交聯(lián)作用較為突出。此時表現(xiàn)為硬度、拉伸強(qiáng)度和沖擊彈性變化較小,而撕裂強(qiáng)度變化較大。

但模量的提高可能是彈性體中分子間的化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián)的協(xié)同效應(yīng)所致。隨著三元醇用量提高,化學(xué)聯(lián)密度增加,彈性體的硬度、強(qiáng)度和彈性急劇降,可能的原因是化學(xué)交聯(lián)結(jié)構(gòu)增加,破壞了分子鏈的規(guī)整性,限制了鏈的活動性,降低了彈性體的結(jié)晶能力,從而使力學(xué)性能下降。當(dāng)三元醇用量大于20%~30%時,彈性體力學(xué)性能降低幅度較大。

MOCA對聚氨酯彈性體力學(xué)性能的影響。由MDI制備的預(yù)聚體活性比較高,用胺類擴(kuò)鏈劑如MOCA進(jìn)行固化,反應(yīng)速度快,操作時間短,但使用胺類和醇類的混合擴(kuò)鏈劑后,可以降低反應(yīng)速度,延長凝膠時間。

預(yù)聚體的NCO基含量不太高,而MOCA-PU的硬度和300%模量卻較高。當(dāng)預(yù)聚體NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為8.3%,MOCA/KC-PU的300%模量大于KC-PU的模量14.2MPa和BDO-PU的模量3.9MPa,而三者彈性體的硬度差別不大。這說明在一定的硬度下,為提高聚氨酯彈性體的模量,均可采用加入少量胺類擴(kuò)鏈劑就能獲得較高的模量。
加入二醇類擴(kuò)鏈劑,推進(jìn)劑的常溫、高溫下最大伸長率略高于空白配方;丙二醇、丁二醇提高了推進(jìn)劑的常溫抗拉強(qiáng)度;而戊二醇和己二醇使 抗拉強(qiáng)度下降。對于丙二醇,當(dāng)!t!=0.85/ 4時,將推進(jìn)劑的抗拉強(qiáng)度提高了51.7%,最大伸長率提高了5.6%。 

加入二醇類擴(kuò)鏈劑均能改善HTPB/IP-DI推進(jìn)劑的低溫脫濕現(xiàn)象,尤其是大幅度提高了推進(jìn)劑的低溫最大伸長率。從丙二醇、丁二醇、戊二醇到己二醇,低溫下HTPB/IPDI推進(jìn)劑的抗拉強(qiáng)度分別提高了34.7%、39.8%、24.4%、15.3%;最大伸長率分別提高了59.8%、75.4%、76.1%、58.3%。

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