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聚氨酯彈性體二醇擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-8-12 12:01:48 |
本文介紹聚氨酯彈性體二醇擴(kuò)鏈劑。
以聚氧化丙烯二醇(PPG-1000)、MDI-50與不同的聚氨酯彈性體二醇擴(kuò)鏈劑采用二步法合成PPG-1000/MDI體系的聚氨酯(PU)彈性體，并對其阻尼性能進(jìn)行了測試。
結(jié)果表明，聚氨酯彈性體二醇擴(kuò)鏈劑對PPG-1000/MDI體系的聚氨酯彈性體的阻尼性能有明顯影響。加入含側(cè)甲基和醚鍵的擴(kuò)鏈劑在不同程度上提高了聚氨酯彈性體的阻尼因子(tanδ)，拓寬其阻尼溫域。因此選擇適宜的擴(kuò)鏈劑對調(diào)節(jié)聚氨酯彈性體的阻尼溫域具有一定的意義。
浮輥剝離試樣按照美國標(biāo)準(zhǔn)ASTMD3167制備。剝離強(qiáng)度、應(yīng)力和撕裂強(qiáng)度測試在GT-AT-3000型拉力試驗機(jī)上進(jìn)行。聚合物結(jié)構(gòu)在AV600型核磁共振儀上進(jìn)行了測試。實驗以氘代氯仿為溶劑，四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)完成。氘代氯仿的氫原子化學(xué)位移設(shè)定于7．24× LO－6，碳原子化學(xué)位移設(shè)定在7．7×10－5，其他原子位移都以他們?yōu)閰⒄铡?br />
PU/PMMA破壞界面情況利用DigitalInstru-mentsMetrologyGroup原子力顯微鏡觀察。PU/PMMA破壞界面元素組成和化學(xué)態(tài)分析在ESCALab250型X射線光電子能譜儀上進(jìn)行。所用激發(fā)源為單色化功率為150W的AlKαX射線，實驗采用固定通透能模式，各元素的窄掃描譜所用通透能為30eV，步長為0．05eV。譜圖的荷電效應(yīng)用來自烴碳的C1s（284．8eV）峰校正。
PMMA/PU/PMMA復(fù)合板材的紫外-可見吸收曲線在Varian5000UV-Vis-NIR型分光光度計上獲得。實驗時，將未固化的PU澆注到兩層3mm丙烯酸酯玻璃做面板制成的模具中， 95℃固化6h。放置1周后測試。透光率和霧度利用WGT-S型透光率霧度測定儀進(jìn)行。接觸角利用OCA20型視頻光學(xué)接觸角測量儀測試。
商品化的H12MDI主要組分是4， 4'位異構(gòu)體，同時還含有3%～10%的2，4'位異構(gòu)體。由于H12MDI中有多種異構(gòu)體，這使得獲得PU分子結(jié)構(gòu)的難度大大增加。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
MDBA是4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一種液體仲二胺,由于其中每個氨基上的氫原子被一個仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的 結(jié)合產(chǎn)生了許多獨特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內(nèi)增塑劑作用。 它與聚合物母體相連,既不會浸出,也不會析出。同時烷基增加了二胺的溶解性,使它幾 乎能與任何多元醇和多元胺混合。
對八種PU彈性體的1HNMR和13CNMR譜開展了細(xì)致研究，參考文獻(xiàn)對譜峰進(jìn)行了詳細(xì)解析并逐一歸屬。［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-乙二醇］PU的1HNMR和13 CNMR譜。將其譜峰與PU可能的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對照，各H原子的對應(yīng)關(guān)系如下：H11．60，H23．39，H34．02，H4，10 4．55～4．90，H53．75，H61．95，H70．94-1．71，H83．39，H91．07，H114．21（溶劑：CDCl3）。各個C原子的δ值為：C126．47，C270．57，C364．36，C547．05，50．33，C6，725．89～ 33．61，C832．62，33．69，C942．90，44．03，C1162．97，C12155．90，C13155．31（溶劑：CDCl3）
對其他七種擴(kuò)鏈劑制得的聚氨酯進(jìn)行 了1 H-NMR和13C-NMR測試，確定了聚氨酯的分子結(jié)構(gòu)，結(jié)果表明反應(yīng)得到了預(yù)期的聚合物：［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-一縮二乙二醇］聚氨酯、［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，3丙二醇］聚氨酯、［聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，2丙二醇］聚氨酯、［聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，4丁二醇］聚氨酯、［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，3丁二醇］聚氨酯、［聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，5戊二醇］聚氨酯和［聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1，6己二醇］聚氨酯。
以nH12MDI∶nPTMEG－1000=3∶1，異氰酸酯指數(shù)R=1來合成。比較PU-EG，PU-1，4-BG和PU-1，6-PG三種彈性體，EG擴(kuò)鏈時PU彈性體硬度、定伸強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度均最大，撕裂強(qiáng)度與PU-1，4-BG相當(dāng)，但是EG擴(kuò)鏈時的斷裂伸長率最低。這是因為隨著擴(kuò)鏈劑分子中碳原子數(shù)目的增多，彈性體中硬段的密度逐漸變小，硬段相和軟段相的相容性變好，相分離效果變差，使PU彈性體力學(xué)性能 下降。
將PU-1，3-PG與PU-1，2-PG比較，PU-1，4-BG與PU-1，3-BG比較，發(fā)現(xiàn)用非對稱的1， 2-PG和1，3-BG反應(yīng)得到的PU的力學(xué)性能比用1，3-PG和1，4-BG反應(yīng)得到的要差，這是因為前者反應(yīng)生成的硬段具有帶側(cè)基的非對稱結(jié)構(gòu)特點，側(cè)基減弱大分子間的作用力，不利于結(jié)晶，因此相分離程度減弱，力學(xué)性能較差。
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4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA) http://www.mctechserv.com |
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