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聚脲用酰胺擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內國際部經理 ) 發(fā)布時間:2017-8-5 15:48:55
本文介紹聚脲用酰胺擴鏈劑。

采用紅外光譜(FT-IR)技術研究了新型位阻型聚脲用酰胺擴鏈劑二乙酰乙二胺(MEDA)和二乙酰己二胺(MHAD)與4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的擴鏈反應。

考察了聚脲用酰胺擴鏈劑對聚脲凝膠時間的影響,得出聚脲用酰胺擴鏈劑能大大延長聚脲的凝膠時間,有利于反應動力學分析.擴鏈反應動力學研究結果表明,脂肪族酰胺擴鏈劑合成聚脲的擴鏈反應中。

在反應初期低轉化率時,反應均遵循二級動力學關系,得出MEDA和MHAD合成聚脲反應的活化能E.分別為36.81 kJ/mol和43.99kJ/Inol;MEDA反應活性高于MHAD。

一種含MOCA的芳香族二液態(tài)芳胺擴鏈劑,平均相對分子質量胺混合物580。主要用于澆注型聚脲(聚氨酯)124ADA640

一種含MOCA的芳香族二液態(tài)芳胺擴鏈劑,平均相對分子質量胺混合物640。主要用于澆注型聚脲(聚氨酯)ADA890二官能度伯胺主要用于聚氨酯、聚脲和環(huán)氧樹脂,具有良好粘附性。

在聚氨酯脲體系中觀察不到游離的氨酯羰基, 表明所有聚氨酯脲體系中氨基甲酸酯上的羰基已全部形成氫鍵。

IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的脲羰基較完善氫鍵化程度以及脲羰基整個氫鍵化程度都比EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的要低,說明IPDA擴鏈的聚氨酯脲的軟段和硬段相混合程度比較好,故在DSC圖中IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲具有較高的Tg值, 且它們硬段的有序化程度低于EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲??芍郯滨ル逯械妮^完善氫鍵化的脲羰基含量比聚脲低,而較不完善氫鍵化的脲羰基的含量較高; 較完善氫鍵化脲羰基含量和分子間作用力有關,說明聚脲分子間的作用力要高于聚氨酯脲。



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力學性能。不同擴鏈劑擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的力學性能,發(fā)現(xiàn)IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲的拉伸強度、撕裂強度、硬度、100%定伸應力和300%定伸應力明顯高于EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲,而斷裂伸長率和扯斷永久變形性能則略有下降。前面分析已知,IPDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲中軟段和硬段相混合程度比較好, IPDA-IPDI組成的硬段對軟段有較好的增強作用。

此外與EDA和HDA擴鏈劑相比, IPDA擴鏈劑是一種環(huán)狀結構,其組成的硬段剛性較好,因此它擴鏈的聚氨酯脲和聚脲具有較高的拉伸強度、撕裂強度和硬度等。
EDA和HDA由于比較柔軟,使分子鏈容易折疊,這樣在受到外力拉伸時, 能產生很大的形變, 外力拆除后,分子易于運動恢復到原狀,故EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲有較高的斷裂伸長率以及較低的扯斷永久變形。由前面FTIR分析可知聚脲分子間的作用力要高于聚氨酯脲,而撕裂強度是和大分子之間的作用力成正比的, 故觀察到聚氨酯脲的撕裂強度要低于聚脲。 

吸水性。不同擴鏈劑合成的聚氨酯脲和聚脲的吸水性??煽闯鯥PDA合成的聚氨酯脲和聚脲的吸水率明顯低于EDA和HDA擴鏈的聚氨酯脲和聚脲。這可能也是由IPDA的剛性所致。

聚氨酯脲的吸水率要低于同樣擴鏈劑合成的聚脲。聚脲中僅含有脲基團,而聚氨酯脲中不僅有脲鍵還含有氨酯基團,而脲基團由于含有兩個NH,可以和水形成氫鍵的幾率比僅含有一個NH的氨酯基團的幾率高了一倍,導致聚脲的親水性高于聚氨酯脲,Lin等也觀察到類似的結果。

聚脲是由異氰酸酯封端的預聚物與氨基化合物組份反應生成的高聚物。該技術由于引入了高活性端氨基聚醚和二胺擴鏈劑,反應速度極快。正是由于這個原因,它的高反應活性使得在噴涂過程中很難得到光滑的涂層表面效果。胺與異氰酸酯反應生成脲,反應活性除受異氰酸酯的結構影響外,還主要 受胺結構的影響。要解決反應活性方面存在的問題,研究開發(fā)化學活性較低并能保證其性能穩(wěn)定的胺擴鏈劑,就顯得尤為重要。

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