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聚酯所用阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-11-14 12:19:52
聚酯Polyethylene terephthalate (PET)屬于高分子化合物。是由對苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)經(jīng)過縮聚產(chǎn)生聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),其中的部分PET再通過水下切粒而最終生成。

纖維級聚酯切片用于制造滌綸短纖維和滌綸長絲,是供給滌綸纖維企業(yè)加工纖維及相關(guān)產(chǎn)品的原料,滌綸作為化纖中產(chǎn)量最大的品種,占據(jù)著化纖行業(yè)近80%的市場份額,因此聚酯系列的市場變化和發(fā)展趨勢是化纖行業(yè)關(guān)注的重點。

同時聚酯還有瓶類、薄膜等用途,廣泛應(yīng)用于包裝業(yè)、電子電器、醫(yī)療衛(wèi)生、建筑、汽車等領(lǐng)域,其中包裝是聚酯最大的非纖應(yīng)用市場,同時也是PET增長最快的領(lǐng)域??梢哉f聚酯切片是連接石化產(chǎn)品和多個行業(yè)產(chǎn)品的一個重要中間產(chǎn)品。

以前聚酯所用阻燃劑主要是以十溴二苯乙烷,十溴二苯醚為代表的鹵系產(chǎn)品。近年來阻燃領(lǐng)域內(nèi)出現(xiàn)了溴類阻燃劑的毒性與環(huán)境問題的爭議,歐盟于2003年出臺了《電子電機中危害物資禁用指令》(RoHS禁令),決定2006年7月1日起全面禁止PBB及PBDE等溴系阻燃劑的使用。

原因是鹵素阻燃劑無法回收使用,燃燒與加熱過程中會釋放有害物質(zhì),威脅人類身體健康、環(huán)境和下一代。其它國家也紛紛效仿,使得各國阻燃材料制造商開始以謹慎的態(tài)度對待溴系阻燃劑在高聚物中的使用。

2006年2月28日,有“中國RoHS”之稱的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》正式頒布,并于2007年3月1日施行?!豆芾磙k法》明確列出在電子產(chǎn)品中“限制使用鉛、汞、鎘、六價鉻和多溴聯(lián)苯、多溴二苯醚等六種有毒有害物質(zhì)”。




磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)物理化學(xué)性質(zhì)

外觀:無色粘性液體

熔 點:-64℃

沸 點:315℃

密 度:1.512

閃 光 點:249℃

折 射 率:n20/D 1.503

比重1.490-1.510

氯含量49.5%±0.5

顏色值   Max 100

水含量    0.10%Max

粘度(25℃)1500-1800CPS

酸度(毫克KOH /克 0.10 Max

磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)用途:

該產(chǎn)品具有高效阻燃劑,揮發(fā)性低,熱穩(wěn)定性高,耐水,耐堿穩(wěn)定易溶于多數(shù)有機物質(zhì),加工性能好,用塑,防潮,防靜電,防拉,防壓縮性能。廣泛用于不飽和聚酯,聚氨酯泡沫塑料,環(huán)氧樹脂,酚醛樹脂,橡膠,軟質(zhì)聚氯乙烯,合成纖維等塑料和涂料在高溫?zé)峤猓梢杂米魅榛瘎┖头辣瑒?/span>



為了環(huán)保,聚酯所用阻燃劑急需開發(fā)新型產(chǎn)品。當(dāng)前主要有三種思路,一是開發(fā)非鹵系阻燃劑,多為磷酸酯類,但此類聚酯所用阻燃劑產(chǎn)品品種少,價格高,對塑料加工性能影響大,在工程塑料領(lǐng)域應(yīng)用受到限制;二是開發(fā)無機阻燃劑,此類產(chǎn)品主要是Mg(OH)2和Al(OH)3為主,其特點是用量大,對產(chǎn)品性能影響大,一些高端產(chǎn)品不適用,其分散性問題不能很好的解決;三是開發(fā)其它結(jié)構(gòu)的鹵系阻燃劑,目前已成為研究開發(fā)的熱點,已廣泛使用的有六溴環(huán)十二烷、四溴雙酚A等,國內(nèi)已達10萬噸產(chǎn)能,這兩類產(chǎn)品缺點是所合成的阻燃塑料不耐遷移、不具有回用性,對環(huán)境污染相對較重。

在國外,三溴苯酚(TBP)主要用作阻燃劑的原料。由于擔(dān)心多溴二苯醚對人類及環(huán)境的危害,西方發(fā)達國家其實在許多年前就采用一些新型溴系阻燃劑替代多溴二苯醚。替代候補產(chǎn)品中排在前列的就是溴化環(huán)氧低聚物。

其具體做法是用三溴苯酚來封鎖溴化環(huán)氧低聚物的末端環(huán)氧基,這樣就使得環(huán)氧基的金屬粘附性變?nèi)酰撃ば宰兒?,而且溴含量增?0%左右,故不僅能減少阻燃劑用量,還可以改善耐沖擊性。基于這些優(yōu)點,三溴苯酚國際市場需求量快速增加。以日本為例,20世紀90年代初期,三溴苯酚的需求量呈幾何級數(shù)增加,1994年需求量超過4000噸,2000年需求超過7000噸,其國內(nèi)也不斷從美國和西歐進口。

產(chǎn)品著色性好、添加量少、與樹脂相溶性好、阻燃效率高、加工性好、產(chǎn)品可回收并且燃燒后不產(chǎn)生二噁英/二苯并呋喃(PBDD/PBDF),符合歐盟的二噁英條例和EPA TSCA 40 766.25最終法規(guī)的要求,為環(huán)保型阻燃劑。目前該產(chǎn)品在國內(nèi)主要靠進口,國內(nèi)有少數(shù)廠家處于研發(fā)期,大多不能實現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。

阻燃劑產(chǎn)業(yè)近年來發(fā)展迅速,該項目所合成產(chǎn)品主要用于電子、電器、機電、通訊、紡織、汽車、機械、體育休閑用品等領(lǐng)域所用工程塑料的阻燃改性。

隨著歐盟RoHS禁令的出臺,以及其它國家(包括中國)的效仿,項目產(chǎn)品作為環(huán)保型阻燃劑顯示出巨大的市場空間,國內(nèi)目前用量達3萬噸以上,如果執(zhí)行我國《管理辦法》用量將會達到幾十萬噸,該產(chǎn)品國外已普遍應(yīng)用且用量巨大,假如產(chǎn)品出口國外市場將產(chǎn)生更大的經(jīng)濟效益。


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