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擠塑式聚苯乙烯用溴化物阻燃劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-12-1 10:42:47 |
擠塑式聚苯乙烯用溴化物阻燃劑中較常用的有十溴聯(lián)苯醚，結(jié)構(gòu)式如下：其中含溴量為83％，阻燃效果良好，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和水解穩(wěn)定性，整理時(shí)常和氧化銻混配以提高阻燃效果。擠塑式聚苯乙烯用溴化物阻燃劑的阻燃主要依靠在燃燒時(shí)產(chǎn)生的溴化氫，最后生成三溴化銻，破壞了氣象中的可燃?xì)怏w而達(dá)到的。
這類整理劑主要是采用丙烯酸酯類黏合劑將阻燃劑固著于織物上，提高耐洗性。、一般溴化物和銻化物要按兩者的質(zhì)量比為2：1的比例混合，才能發(fā)揮最大的阻燃作用。
擠塑式聚苯乙烯用溴化物阻燃劑的顆粒必須很細(xì)，黏度越低，分散性越好，阻燃效果越能充分發(fā)揮，同時(shí)耐洗性也能相應(yīng)提高。配方：阻燃劑（十溴聯(lián)苯醚和氧化銻混合） 40％黏合劑ca（丙烯酸酯類） 19％交聯(lián)劑c（醚化羥甲基） 1.9％滲透劑jfc 0.5％柔軟劑 3％
擠塑式聚苯乙烯用溴化物阻燃劑阻燃整理工藝：二浸二軋（軋余率70％）→烘干→焙烘（140℃，3分鐘）→水洗→烘干。其他的芳香族溴化物，如二乙二醇醚雙酚a,三溴苯酚衍生物等也常用于合成纖維的阻燃整理劑。
HBCD是一種高含溴添加型阻燃劑，具有足夠的熱穩(wěn)定性和良好的流散性；熱穩(wěn)定型六溴環(huán)十二烷是六溴環(huán)十二烷阻燃劑的改良產(chǎn)品，其分子結(jié)構(gòu)大，外觀潔白，熱穩(wěn)定性能優(yōu)異，不含游離溴，能使加工設(shè)備更加安全、制品性能更優(yōu)異，特別是對(duì)較高加工溫度的塑料制品，如擠塑式保溫板(XPS)更為適宜.含該產(chǎn)品的阻燃工程塑料可用于各種注塑和擠塑場(chǎng)合,能滿足各種加工需要,并能順利進(jìn)行阻燃料的回收加工及再利用.
HBCD主要應(yīng)用于擠塑式聚苯乙烯（XPS）保溫板中，具有優(yōu)良品質(zhì)，氧指數(shù)（OI）可大于32，達(dá)到規(guī)定的自熄標(biāo)準(zhǔn)。同樣本品對(duì)其它聚合物系統(tǒng)也具有熱穩(wěn)定性好，添加量少，無(wú)須添加其它輔助阻燃劑（如氧化銻）等優(yōu)點(diǎn)。具有極高的阻燃效率，極小的用量即可達(dá)到優(yōu)良的阻燃效果；相對(duì)傳統(tǒng)的阻燃劑，具有較低的添加成本，即有優(yōu)越的價(jià)格性能比。
磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)
工業(yè)制法有三種：三氯氧磷與氯乙醇反應(yīng)；三氯化磷與氯乙醇反應(yīng)再氧化；三氯氧磷與環(huán)氧乙烷反應(yīng)（工業(yè)常用方法）。
1、三氯氧磷和環(huán)氧乙烷以偏釩酸鈉為催化劑，在50℃反應(yīng)，反應(yīng)物經(jīng)中和、水洗、真空脫水脫低沸物，即得成品。也可用氯乙醇做原料，與三氯氧磷或三氯化磷反應(yīng)來(lái)制造磷酸三（2-氯乙基）酯。
2、將326 kg三氯氧磷和1.0 kg偏釩酸鈉投入反應(yīng)釜中。充氮驅(qū)盡反應(yīng)釜中的空氣，在真空下通入650 kg環(huán)氧乙烷，于45～50 ℃下攪拌2～3 h。蒸出過(guò)量的環(huán)氧乙烷后加堿中和至中性，水洗，真空脫水。得成品。
3.將三氯氧磷和偏磷酸鈉投入反應(yīng)釜中。充氮驅(qū)盡空氣，在真空下通入環(huán)氧乙烷，于45～50℃下攪拌2～3h。蒸出過(guò)量的環(huán)氧乙烷后加堿中和至中性，水洗，真空脫水得成品。
磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)用途：
1.磷酸三(2-氯乙基)酯具有極佳的阻燃性，優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線性，其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒，但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級(jí)別，而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料，不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹脂等，也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%～20%，在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右，在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%～10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑，除具有自熄性外，還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5～10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑，兼具有良好的增型作用，廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹脂等，所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外，還可改善制品的物理性能，制品手感柔軟，也可稱為石油添加劑和稀有元素的萃取劑，并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料，一般添加量為5%～10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯，阻燃效果顯著，不易揮發(fā)及水解，對(duì)紫外線穩(wěn)定性好。適用于酚醛樹脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%～20%.
歐盟認(rèn)為在紡織品中使用的某些阻燃劑對(duì)人體健康存在危害，因此先后發(fā)布79/663/eec、83/264/eec和2003/11/ec指令來(lái)限制阻燃整理劑的使用，至今共有5種阻燃劑受到限制，分別為：三-(2,3-二溴丙基)-磷酸鹽 tris (2,3-dibromopropyl) phosphate (tris)、三-(氮雜環(huán)丙烯基)-氧化膦 tris-aziridinyl-phosphinoxide (tepa)、多溴聯(lián)苯 polybromobiphenyls (pbb)、五溴聯(lián)苯醚 diphenylether, pentabromo derivative c12h5br5o (pbde)、八溴聯(lián)苯醚 diphenylether, octabromo derivative c12h5br8o (octabde)。
與傳統(tǒng)溴化阻燃劑比較，新型阻燃劑可使PE樹脂的耐熱性提高20℃。其主要應(yīng)用領(lǐng)域：電線電纜和結(jié)構(gòu)型薄膜。據(jù)稱新型阻燃劑對(duì)PE樹脂的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率影響不大，具有相對(duì)低的表面遷移，對(duì)印刷、封合及二次加工影響較小。樹脂擠出加工溫度可達(dá)287℃，用量可達(dá)18%~20%。阻燃級(jí)別可達(dá)到V-2級(jí)。
目前，阻燃劑可被分為有機(jī)和無(wú)機(jī)、鹵素和非鹵，在減少火災(zāi)引起的生命財(cái)產(chǎn)損失方面發(fā)揮了重要的作用。但隨著各方對(duì)阻燃劑發(fā)育毒性、內(nèi)分泌干擾、生殖毒性等危害的認(rèn)識(shí)深入，結(jié)合目前使用阻燃劑的情況，歐盟以及美國(guó)很多州都已經(jīng)出臺(tái)了法案限制兒童產(chǎn)品中阻燃劑的使用。
聯(lián)合國(guó)《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》規(guī)定，禁止在紡織等領(lǐng)域使用六溴環(huán)十二烷(HBCD);美國(guó)聯(lián)邦法規(guī)和加拿大《危險(xiǎn)產(chǎn)品法》對(duì)兒童睡衣、床墊等都有明確的材料限制、燃燒要求和時(shí)間等阻燃性能要求，不符合要求的商品一旦遭遇抽查將會(huì)受到通報(bào)并責(zé)令實(shí)施召回。
美國(guó)多個(gè)州也相繼將阻燃劑的限令列入立案程序，主要針對(duì)多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)和磷酸酯(TDCPP、TCEP和TCPP等)類阻燃劑。另外，歐盟玩具安全指令也對(duì)玩具中的阻燃劑引進(jìn)特定限值，所有進(jìn)口至歐盟的玩具企業(yè)將要求確保其產(chǎn)品中的磷酸酯類阻燃劑物質(zhì)含量限制不得超過(guò)5毫克/千克(ppm)。
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