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金屬氫氧化物無機(jī)阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-11-5 10:26:18
金屬氫氧化物,如Al(OH)3和Mg(OH)2是另外一類應(yīng)用非常廣泛的無機(jī)阻燃劑。

Riva等研究發(fā)現(xiàn),將金屬氫氧化物無機(jī)阻燃劑Mg(OH)2與聚磷酸銨和PA6協(xié)同用于乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)的阻燃處理,體系具有更好的阻燃性能,主要是由于Mg(OH)2和聚磷酸銨在降解時存在相互作用,Mg(OH)2促進(jìn)了聚磷酸銨降解時NH3的釋放。

Castrovinci等通過錐形量熱分析表明,在用于丁苯橡膠的阻燃時,聚磷酸銨比金屬氫氧化物無機(jī)阻燃劑Al(OH)3更為有效,添加60%的Al(OH)3才能達(dá)到添加12%聚磷酸銨時的阻燃效果,而且1%的Al(OH)3加入聚磷酸銨處理的丁苯橡膠時,產(chǎn)生了明顯的對抗效應(yīng)。

通過研究丁苯橡膠與Al(OH)3及聚磷酸銨間的相互作用表明,磷酸鋁鹽的生成反而對單一使用聚磷酸銨的阻燃體系產(chǎn)生了不利的影響。Al(OH)3與聚磷酸銨共同用于丁苯橡膠的阻燃時存在明顯的對抗效應(yīng)。因此,金屬氫氧化物無機(jī)阻燃劑與聚磷酸銨為主的膨脹體系協(xié)同阻燃不同聚合物體系時應(yīng)作進(jìn)一步的研究。

層狀雙羥基氧化物(LDH)在最近幾年已成為膨脹體系協(xié)效研究的另一熱點。研究表明單一的LDH對改善聚合物的阻燃性能效果不佳,而與聚磷酸銨等膨脹型阻燃體系復(fù)配可明顯提高阻燃效率,降低其對力學(xué)性能的不利影響。徐建華等將納米LDH與聚磷酸銨在一定范圍內(nèi)復(fù)配用于PA6/PP共混體系,可產(chǎn)生良好的協(xié)同阻燃效果。

協(xié)同阻燃效果可能是由于LDH在受熱過程中釋放出該膨脹阻燃體系所需的適量氣體,同時產(chǎn)生的鎂鋁復(fù)合氧化物不僅具有大的比表面積,而且具有較強(qiáng)的堿性催化作用,因此能與酸源聚磷酸銨充分作用,促進(jìn)聚磷酸銨更好地催化PA6/PP基材快速脫水、交聯(lián)、成炭,從而實現(xiàn)酸源、炭源、氣源最佳匹配,有效發(fā)揮凝聚相膨脹阻燃的作用。

汪關(guān)才等將水鎂石、Al(OH)3、聚磷酸銨復(fù)配用于阻燃不飽和聚酯樹脂(UPR)。結(jié)果表明,在該復(fù)配阻燃體系中,水鎂石、Al(OH)3、聚磷酸銨三者存在明顯的協(xié)效作用,在水鎂石/Al(OH)3/聚磷酸銨為2/1/1、復(fù)合阻燃劑含量為40%時,復(fù)合材料極限氧指數(shù)達(dá)33.8%,垂直燃燒達(dá)FV-0級,煙密度等級為56.74,能夠滿足國家B1級電器類熱固性塑料的使用要求。


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Zhang等在水溶液中將聚磷酸銨、PER等插入LDH的層間,然后對PP進(jìn)行阻燃處理,與傳統(tǒng)的混合法相比,新的處理方法得到的阻燃PP具有更優(yōu)異的透光性和力學(xué)性能。在添加量為30%時,極限氧指數(shù)達(dá)到31%,UL94測試達(dá)到V1級。

Zhao等將LDH與聚磷酸銨共同用于PVA的阻燃處理,研究發(fā)現(xiàn),在復(fù)合阻燃劑的添加量為15%時,隨著LDH的含量在0.1%~10%范圍內(nèi)逐步增加時,極限氧指 數(shù)達(dá)到33%并通過UL94V0級,與PP/聚磷酸銨體系相比,LDH的加入提高了體系的分解溫度和力學(xué)性能。

Zhang等研究了含有不同二價陽離子的LDH協(xié)同阻燃的PP/膨脹型阻燃劑體系,結(jié)果表明LDH能夠在體系中達(dá)到納米尺寸的分散,LDH和聚磷酸銨間存在協(xié)同阻燃作用,使材料的極限氧指數(shù)增加,熱釋放速率、總熱釋放量及產(chǎn)煙量明顯降低,尤其是含有Zn 2+ 或 Cu2+的LDH使體系的極限氧指數(shù)達(dá)到33%,UL94測試通過V0級。LDH能明顯改善阻燃體系的熱穩(wěn)定性,并形成更為堅實的炭層。

Xie等認(rèn)為一些金屬配合物如乙酰丙酮和低聚水楊醛的Cu(ò)、Co(ò)、Ni(ò)等配合物不但可以作為自由基抑制劑,而且能夠催化成炭,因此將金屬配合物應(yīng)用于膨脹體系阻燃的低密度聚乙烯(PE-LD)時,可以大大提高樣品在400~650e時的剩炭,減少可燃性降解產(chǎn)物的生成,有效提高材料的阻燃性能。

Wang等將金屬配合物應(yīng)用于聚乙烯醇(PVA)膨脹阻燃體系,發(fā)現(xiàn)當(dāng)加入0.5%的金屬配合物時,可明顯改善材料的阻燃性能,通過TGA、SEM及FTIR對聚合物的熱降解和剩炭形態(tài)結(jié)構(gòu)的研究表明,水楊醛肟合鎳(NiSAO)能提高PVA/膨脹型阻燃劑體系的熱穩(wěn)定性,剩炭中含有磷酸或多聚磷酸,連續(xù)稠密的炭層能夠阻止燃燒過程中的熱量傳遞,提高材料的阻燃性能。

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