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金屬離子抗氧鈍化劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-12-31 17:52:40
雙亞水楊基二胺和草酰胺是典型的聚丙烯用金屬離子抗氧鈍化劑,目前金屬離子抗氧鈍化劑以雙亞水楊基二胺為主,從其品種開發(fā)趨勢來看,多功能化是其主要特征。

功能性金屬離子抗氧鈍化劑多為鍵合受阻酚官能團(tuán)的產(chǎn)品,他們同時(shí)賦予制品的抗銅性和抗熱氧老化性。代表品種有IrganoxMD1024、NouguardXL-1。

草酰胺(oxamide),又稱草酸二酰胺,代號OA。過去是用草酸與酰胺進(jìn)行合成,成本太高?,F(xiàn)在以塑料工業(yè)的副產(chǎn)品氰酸作原料,用硝酸銅作接觸劑,在常壓低溫50℃至80℃下直接合成,成本較低,成品純度可達(dá)到99%。

草酰胺為無色結(jié)晶或粉末。相對密度1.667g/cm3。熔點(diǎn)419℃。微溶于水,不溶于乙醇和乙醚。不吸濕。可分解為氨和碳酸。與熱水作用可生成乙二酸銨。在加熱條件下與五氧化二磷反應(yīng)生成氰。由乙二酸二乙酯與濃氨水作用制得。

金屬離子是某種物質(zhì)溶于水后的金屬元素的離子。簡單的說就是分子組成的物質(zhì)中的金屬元素。絕大部分金屬離子是陽離子,但I(xiàn)VB-VIII族金屬可以生成陰離子。金屬離子是維持多相體系的滲透平衡的重要組成部分,也是廣泛的酶反應(yīng)的必要組成部分。有些酶類的催化活性,除了蛋白質(zhì)部分外,還需要金屬離子,即金屬離子是酶活性中心的組成部分。

有些酶的分子中雖不含有金屬,但需要金屬離子激活。金屬離子是酶的輔基或激活劑,金屬離子通過自身化合價(jià)的變化來傳遞電子,完成生物體內(nèi)的氧化還原反應(yīng),在維持生物體內(nèi)的水和電解質(zhì)平衡等方面亦需要金屬離子。

金屬鈍化劑是汽油、噴氣燃料等的添加劑。常與抗氧防膠劑共用。用來抑制金屬,特別是銅對油品氧化的催化作用,以便充分發(fā)揮抗氧防膠劑的作用,減少抗氧防膠劑用量。

常用的是胺的羰基縮合物,如N,N′-二水楊叉 -1,2-丙二胺。金屬鈍化劑可與金屬離子反應(yīng),形成螯合物,使金屬處于喪失促進(jìn)氧化作用的鈍化狀態(tài)。 添加量約為0.0003—0.001% (重量)。

金屬鈍化技術(shù)是基于金屬鈍化劑中有效組分隨原料油進(jìn)入反應(yīng)器,在催化劑表面與有害金屬發(fā)生作用,以減緩和抑制有害金屬對催化劑造成的污染。這種作用是通過與污染金屬生成新物相、發(fā)生晶格取代等方法來改變污染金屬的價(jià)態(tài)等存在形式,從而達(dá)到鈍化目的。利用金屬鈍化劑來減輕有害金屬對催化劑污染的方法投資少,操作靈活,已被廣泛采用。



亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)

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進(jìn)倉時(shí)間:15天內(nèi)(商檢報(bào)關(guān))

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亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑,用于聚氯乙烯制品中作螯合劑。



鈍鎳的核心問題是抑制低價(jià)鎳的脫氫活性。目前研究表明鈍化劑活性組分不同,抑制鎳污染,減少氫氣產(chǎn)率的程度也不同。鈍鎳可有以下幾種方法:

鈍鎳組分與鎳形成合金。銻基鈍鎳劑通過和在再生條件約700℃,氧化氣氛下生成,該化合物在反應(yīng)條件下可被還原成一合金,通過在金屬之間形成化學(xué)鍵,降低了鎳被還原的容易程度,穩(wěn)定了鎳的高價(jià)狀態(tài),抑制鎳的強(qiáng)脫氫活性,達(dá)到鈍鎳的目的。

鈍鎳組分與高價(jià)鎳形成穩(wěn)定的化合物。如利用氧化硼與氧化鎳在FCC再生條件下形成不易被還原的硼酸鎳,保持鎳的氧化態(tài),抑制低價(jià)鎳的脫氫活性。

鈍鎳組分與鎳發(fā)生晶格取代。在FCC反應(yīng)條件發(fā)生反應(yīng),根據(jù)前線軌道理論,電子從的能量最高占有軌道流向的能量最低空軌道,的能量越高,上述反應(yīng)越難進(jìn)行,即越難被還原。通過鈍鎳組分與高價(jià)鎳發(fā)生晶格取代,降低了它的還原度,減弱了低價(jià)態(tài)鎳的脫氫活性。

抑制五氧化二釩的生成、減弱在沸石體相中的遷移和釩酸的生成是鈍釩的核心問題,可以采取以下幾種方法:

錫、堿土金屬、稀土與五氧化二釩反應(yīng)生成穩(wěn)定的高熔點(diǎn)化合物,抑制釩向沸石體相遷移和釩酸的生成。

堿土金屬與弱酸性物質(zhì)反應(yīng)生成的復(fù)合物作為鈍釩組分,與分子篩發(fā)生競爭反應(yīng),捕獲生成穩(wěn)定的堿土金屬釩酸鹽,抑制了對分子篩水解的促進(jìn)作用,從而穩(wěn)定了分子篩的結(jié)構(gòu)。

利用過渡金屬化合物與釩發(fā)生晶格取代,提高相的熔點(diǎn),抑制釩向沸石體相的遷移,達(dá)到抑制釩污染的作用。

綜上所述,鎳、釩的鈍化機(jī)理研究主要集中在鎳的價(jià)態(tài)控制原理,提高釩的熔點(diǎn),以及鎳和釩的晶格取代等方面。但對不同含鎳化合物的還原性能的差異目前還缺乏理論上的解釋。

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