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澆注型聚氨酯彈性體(CPUE)擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-8-7 23:33:01
 本文介紹澆注型聚氨酯彈性體(CPUE)擴(kuò)鏈劑

采用聚四氫呋喃多元醇2000(PTMG 2000)、甲苯二異氰酸酯(TDI)合成了NCO封端的預(yù)聚體,然后分別采用澆注型聚氨酯彈性體(CPUE)擴(kuò)鏈劑4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA),3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA)以及2,4-二胺基-3,5-二甲硫基甲苯(E-300)進(jìn)行擴(kuò)鏈,并對制得的澆注型聚氨酯彈性體(CPUE)試片進(jìn)行力學(xué)性能和耐溶劑性能的測定,分析并探討了澆注型聚氨酯彈性體(CPUE)擴(kuò)鏈劑種類對CPUE力學(xué)性能和耐溶劑性能的影響,為澆注型聚氨酯彈性體在膠輥、膠輪的應(yīng)用推廣提供參考。

二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)(又稱E—300)是澆注型聚氨酯彈性體新型的液體擴(kuò)鏈劑。DMTDA無生理致變及致癌的危險(xiǎn),室溫下是液態(tài),固化物力學(xué)性能優(yōu)異;克服了3,3.-二氯-4,4.-二胺基二苯甲烷(MOCA)的使用條件苛刻、操作壽命短、有致癌性等缺點(diǎn),可作為MOCA的理想代用品。DMTDA的合成最早是用路易斯酸作為催化劑,反應(yīng)溫度范圍為20 ̄300!,壓力為常壓至619Mpa。以后的研究大多采用兩種原料直接混合合成DMTDA,利用減壓精餾分離反應(yīng)產(chǎn)物,其缺點(diǎn)是二甲基二硫的損耗很大。

王延飛、沈本賢等對DMTDA的合成工藝進(jìn)行了改進(jìn),采用惰性溶劑的方法合成了DMTDA,這樣減少了原料的損失,并利用萃取分離方法得到了高純度的DMTDA。

先將2,4-二氨基甲苯裝入三口淤漿相攪拌玻璃反應(yīng)器中,N2氣保護(hù)下在油浴上加熱,待2,4-二氨基甲苯全部熔化后,按n(2,4-二氨基甲苯):n(二甲苯)=1:2加入二甲苯,攪拌加熱至150!,稍微冷卻后加入摩爾分?jǐn)?shù)為1%的碘化鋅催化劑,然后重新加熱至150!加入二甲基二硫開始反應(yīng),保持反應(yīng)混合物處于回流狀態(tài),溫度誤差控制在1!反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,加入一定量的乙醚進(jìn)行稀釋,反應(yīng)產(chǎn)物用稀鹽酸多次洗滌萃取以后,真空干燥得目的產(chǎn)物DMTDA。 TX-2(2,4-二氨基-3,5-二甲硫基氯苯)新型二胺類擴(kuò)鏈劑,并已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)。TX-2型聚氨酯彈性體新型液體固化劑,是用于聚氨酯彈性體的新型芳香二胺類液體固化劑。



4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)

MDBA是4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一種液體仲二胺,由于其中每個(gè)氨基上的氫原子被一個(gè)仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的 結(jié)合產(chǎn)生了許多獨(dú)特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內(nèi)增塑劑作用。 它與聚合物母體相連,既不會浸出,也不會析出。同時(shí)烷基增加了二胺的溶解性,使它幾 乎能與任何多元醇和多元胺混合。


TX-2常溫下是液體,使用方便,可進(jìn)行室溫固化;生理毒性小;釜中壽命為7"9分鐘;價(jià)格便宜,可降低制品成本;固化物力學(xué)性能可與MOCA、E-300媲美:TX-2被廣泛應(yīng)用于汽車、 建筑、煤礦、航空航天等方面,此外,它在紡織、 造紙、印刷業(yè)等都有廣泛的應(yīng)用。

華東理工大學(xué)的杲云、王得寧、應(yīng)圣康等將甲醛水溶液滴加到鄰氯苯胺、鄰已基苯胺和酸的混合水溶液中進(jìn)行縮合反應(yīng): 由此得到新型二胺擴(kuò)鏈劑3-氯-3-已基-4,4-二氨基二苯基甲烷(CEMDA)。該方法的反應(yīng)溫度為 50"100!,反應(yīng)時(shí)間1"10小時(shí),鄰氯苯胺和鄰已基 苯胺的摩爾比為1:(0.5"2),甲醛和鄰氯苯胺和鄰已基苯胺混合物的摩爾比為1:(0.4"0.6);酸為鹽酸、硫酸、硝酸或磷酸,酸在總物料中的濃度為1 ̄5mol/L。

用它作擴(kuò)鏈劑反應(yīng)溫和,充膜容易,脫模方便,溶解于多元醇后粘度較低,操作工藝方便,制品具有優(yōu)異的拉伸性能、抗撕裂性能及抗彎性能。 通常,胺類擴(kuò)鏈劑用于TDI型預(yù)聚體,醇類擴(kuò)鏈劑用于MDI、NDI、PPDI等類預(yù)聚體。

胺類擴(kuò)鏈劑均以氨基為反應(yīng)基團(tuán),由于與MDI的反應(yīng)速度過快以至于無法控制。為降低反應(yīng)速度,便開發(fā)了含仲胺基的Unilink系列擴(kuò)鏈劑。主要有Unilink4200和Unilink4100。

Unilink4200是以二苯基甲烷為主鏈的芳香族仲二胺,而Unilink4100則是以苯撐結(jié)構(gòu)為主鏈的芳香族仲二胺。Unilink系列擴(kuò)鏈劑室溫下為液態(tài),每個(gè)氨基上僅有一個(gè)活潑氫原子,理論上只能擴(kuò)鏈而不能交聯(lián)。由于其中每個(gè)氨基上的氫原子被一個(gè)烷基取代,而烷基則可以起到內(nèi)增塑劑作用,合成的彈性體具有獨(dú)特的性能。田慧敏、趙雨花研究了Unilink系列擴(kuò)鏈劑在澆注型聚氨酯彈性體中的應(yīng)用。結(jié)果表明該擴(kuò)鏈劑可用于室溫固化體系并且對水份的敏感性較低,可延長釜中壽命和操作時(shí)間,易于加工。 

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