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澆注聚氨酯彈性體二胺擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-4-12 19:50:08
以聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA),甲苯二異氰酸酯(TDI)為原料合成聚酯型聚氨酯預(yù)聚體,分別用澆注聚氨酯彈性體二胺擴(kuò)鏈劑3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA)、澆注聚氨酯彈性體二胺擴(kuò)鏈劑二氨基二甲硫基甲苯(DADMT)和澆注聚氨酯彈性體二胺擴(kuò)鏈劑2,4-二氨基-5-巰基甲苯(TX-1)合成聚氨酯彈性體,比較了這3種擴(kuò)鏈劑對(duì)澆注工藝性能及彈性體的物理機(jī)械性能的影響。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,DADMT和TX-1兩種擴(kuò)鏈劑得到的聚氨酯彈性體與擴(kuò)鏈劑(MOCA)得到的聚氨酯彈性體的力學(xué)性能相當(dāng),TX-1是一種能在常溫下與預(yù)聚體進(jìn)行固化反應(yīng)的擴(kuò)鏈劑,可以替代MOCA用于澆注型聚氨酯彈性體。

泡沫穩(wěn)定劑在聚氨酯泡沫制備中的作用。具有乳化作用,使泡沫物料各組分間的互溶性增強(qiáng);加入有機(jī)硅表面活性劑后,由于它大大降低了液體的表面張力γ ,氣體分散時(shí)所需增加的自由能減少,使分散在原料中的空氣在攪拌混合過程中更易成核,有助于細(xì)小氣泡的產(chǎn)生,提高了泡沫的穩(wěn)定性。

加入適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┯欣谏杉?xì)微的氣泡分散體。開孔泡沫形成機(jī)理:大多情況是在氣泡內(nèi)產(chǎn)生最大壓力時(shí)由于凝膠反應(yīng)形成的泡孔壁強(qiáng)度不高,不能承受氣體壓力升高引起的壁膜拉伸,氣泡壁膜便被拉破,氣體從破裂處逸出,形成開孔泡沫。

閉孔泡沫形成機(jī)理:對(duì)于硬泡體系,由于采用多官能度、低分子量的聚醚多元醇與多異氰酸酯反應(yīng),凝膠速度相對(duì)較快,在泡孔內(nèi)氣體不能擠破泡壁,從而形成以閉孔為主的泡沫塑料。

物理發(fā)泡劑:物理發(fā)泡劑就是泡沫細(xì)孔是通過某一種物質(zhì)的物理形態(tài)的變化,即通過壓縮氣體的膨脹、液體的揮發(fā)或固體的溶解而形成的


化學(xué)發(fā)泡劑:化學(xué)發(fā)泡劑是那些經(jīng)加熱分解后能釋放出二氧化碳和氮?dú)獾葰怏w,并在聚合物組成中形成細(xì)孔的化合物

在聚氨酯泡沫塑料配方設(shè)計(jì)或表達(dá)時(shí)通常以100質(zhì)量份多元醇為基準(zhǔn),配方其余組分則一般表示為“份/100份多元醇”,或直接表示為多少份。

軟泡所用的多異氰酸酯以TDI為主,所需TDI的單元用量設(shè)為M1T,硬泡以及部分冷熟化模塑軟泡等采用粗MDI(即PAPI),設(shè)其單元用量為M1M 。



4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)產(chǎn)品用途

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物。

軟泡:大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。

硬泡:聚氨酯硬泡  – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。

涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體:涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。

膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。

軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。


Q為多元醇的羥值,M和f分別表示多元醇的分子量和平均官能度,174.1和2分別是TDI的分子量和官能度,NCO%和42分別是異氰酸酯中的NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)(可稍有差異)和NCO的摩爾質(zhì)量。若采用PAPI,則可異氰酸酯的NCO%質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.30左右),進(jìn)行各項(xiàng)計(jì)算。

計(jì)算每份水所需消耗異氰酸酯的用量

M2T =(1/18.02)×174.1=9.67

M2M =(1/18.02)×2/(0.30/42)=15.54

式中,M2T和M2M分別表示每l份水所需TDI和PAPI的用量,18.02是水的相對(duì)分子質(zhì)量,根據(jù)反應(yīng)方程式,1個(gè)水分子消耗2個(gè)NCO(如1個(gè)TDI分子)。配方中化學(xué)發(fā)泡劑水的用量一般指總的水用量,除加入的水外,還包括聚醚多元醇及其它組分所含的水分。

計(jì)算整個(gè)配方所需異氰酸酯的用量。把每質(zhì)量份含活性氫原料所需消耗的異氰酸酯分別乘以實(shí)際用量,加和后乘以異氰酸酯指數(shù)即得整個(gè)配方所需異氰酸酯的用量。

例如,在軟泡生產(chǎn)中,一次用68kg多元醇(羥值56mgKOH/g,含水分0.1%),配方中加水3份/l00份多元醇,不計(jì)其它助劑消耗的TDI,TDI指數(shù)為105,TDI純度以l00%計(jì),則TDI的用量為: 

軟質(zhì)聚氨酯泡沫的制備方法分為一步法和預(yù)聚體法。水平發(fā)泡特點(diǎn):邊膜提升法:該方法在原始水平發(fā)泡機(jī)基礎(chǔ)上增加了向上牽引側(cè)紙裝置,使泡沫邊緣與中部同步上漲發(fā)泡,從而制得接近平頂?shù)呐菽瓑K。平衡壓板法:特點(diǎn)是采用了頂紙和頂部蓋板。溢流槽法:特點(diǎn)是采用溢流槽和傳送帶降落板。

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