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堿性類固化劑
來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-5-6 11:40:12 |
堿性類固化劑包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。
堿性類固化劑中的芳香族多元胺中氨基與芳環(huán)直接相連,與脂肪族多元胺相比,堿性弱,反應(yīng)受芳香環(huán)空間位阻影響,固化速度大幅度下降,往往需要加熱才能進(jìn)一步固化。但固化物比脂肪胺體系的固化物在耐熱性、耐化學(xué)藥品性方面優(yōu)良。
芳香族多元胺必須經(jīng)過改性,制成加成物等,或加入催化劑,如苯酚、水楊酸、苯甲醇等,才能配成良好的堿性類固化劑,能在低溫下固化,漆混合后的發(fā)熱量不高,耐腐蝕性優(yōu)良,耐酸及耐熱水,廣泛應(yīng)用工廠的地坪涂料,耐濺滴、耐磨。芳香族多元胺類固化劑主要有4,4′-二氨基二苯甲烷、4,4′-二氨基二苯基砜、間苯二胺等。
該固化劑的分子結(jié)構(gòu)上帶有憎水性優(yōu)異且常溫反應(yīng)活性高(帶雙鍵)的柔性長脂肪鏈,還帶有抗化學(xué)腐蝕的苯環(huán)結(jié)構(gòu),使其既有一般酚醛胺的低溫、潮濕快速固化特性,又有一般低分子聚酰胺固化劑的長使用期。
脂肪胺,是指碳鏈長度在C8-C22范圍內(nèi)的一大類有機(jī)胺化合物,它與一般胺類一樣,分為伯胺、仲胺和叔胺及多胺四大類,而伯、仲、叔胺則取決與氨中的氫原子被烷基取代的數(shù)目。
脂肪胺是氨的有機(jī)衍生物,C8-10短鏈脂肪胺在水中有一定的溶解度,長鏈脂肪胺一般不溶于水,常溫下呈液態(tài)或固態(tài),具有堿性,作為有機(jī)堿對皮膚和粘膜具有刺激和腐蝕作用。
脂肪醇為原料合成。主要由脂肪醇和二甲胺反應(yīng)生成單烷基二甲基叔胺,脂肪醇和一甲胺反應(yīng)生成雙烷基一甲基叔胺,脂肪醇和氨反應(yīng)生成三烷基叔胺。
脂肪酸為原料合成。首先脂肪酸和氨反應(yīng)生成脂肪腈,脂肪腈加氫反應(yīng)生成脂肪伯胺或仲胺,伯胺或仲胺加氫甲基化生成叔胺,伯胺經(jīng)腈乙基化后加氫可生成二胺,二胺進(jìn)一步經(jīng)腈乙基化、加氫可生成三胺,三胺進(jìn)一步經(jīng)腈乙基化、加氫可生成四胺。
最成功的改性脂肪(環(huán))族胺應(yīng)是己二胺的加成物和螺環(huán)二胺及其加成物.己二胺單獨(dú)作為固化劑不常使用,但將己二胺通過改性可制成很有用的液態(tài)柔順性固化劑。

二乙基甲苯二胺DETDA是一種位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍,比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系,具有反應(yīng)速度快,脫模時間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體,用作反應(yīng)注塑成型聚氨酯的擴(kuò)鏈劑,聚氨酯涂料、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂固化劑。潤滑劑及農(nóng)藥、染料中間體,塑料、橡膠、油類抗氧劑,以及化學(xué)合成中間體。
其固化物的柔韌性比用聚酰胺樹脂和螺環(huán)二胺改性物固化體系更大,伸長率在l 00% 以上.文獻(xiàn)報(bào)道,己二胺與c .脂肪族單縮水甘油酯和c.一,烷基酚單縮水甘油醚反應(yīng),制成的液態(tài)固化劑有良好的儲存穩(wěn)定性,對皮膚刺激性小,固化物具有撓曲性、耐低溫性和耐化學(xué)藥品性.
劉景民等人用活性稀釋劑調(diào)節(jié)環(huán)氧樹脂的黏度后,與己二胺加成反應(yīng)制得柔韌性固化劑,室溫(25~C)/12h下固化環(huán)氧樹脂,使得環(huán)氧樹脂固化物具有透明性和柔韌性.田興和等人 合成的J系列固化劑,與常用脂肪族胺固化劑相比,該固化劑色澤和儲存穩(wěn)定性好,毒性低,反應(yīng)放熱低,其柔韌性可望降低或消除固化物的內(nèi)應(yīng)力,改善力學(xué)性能及耐熱沖擊性能.
芳香胺是指具有一個芳香性取代基的胺--即-NH2、-NH-或含氮基團(tuán)連接到一個芳香烴上,芳香烴的結(jié)構(gòu)中通常含有一個或多個苯環(huán)。苯胺是這類化合物最簡單的實(shí)例。芳香胺分子反應(yīng)活性較高。
在芳香胺中,氮上的孤電子對占據(jù)的是SP2 雜化 軌道,和苯環(huán)π電子軌道重疊,形成氮和苯環(huán)在內(nèi)的共軛π分子軌道。
雙酚A型環(huán)氧樹脂涂料的耐候性差,漆膜在戶外易粉化失光又欠豐滿,不宜作戶外用涂料及高裝飾性涂料之用。因此環(huán)氧樹脂涂料主要用作防腐蝕漆、金屬底漆、絕緣漆,但雜環(huán)及脂環(huán)族環(huán)氧樹脂制成的涂料可以用于戶外。
環(huán)氧樹脂除了對聚烯烴等非極性塑料粘結(jié)性不好之外,對于各種金屬材料如鋁、鋼、鐵、銅;非金屬材料如玻璃、木材、混凝土等;以及熱固性塑料如酚醛、氨基、不飽和聚酯等都有優(yōu)良的粘接性能,因此有萬能膠之稱。環(huán)氧膠粘劑是結(jié)構(gòu)膠粘劑的重要品種。
環(huán)氧樹脂大量用作防腐蝕底漆,又因環(huán)氧樹脂固化物呈三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),又能耐油類等的浸漬,大量應(yīng)用于油槽、油輪、飛機(jī)的整體油箱內(nèi)壁襯里等。
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