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加成型固化劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-5-5 10:44:48 |
加成型固化劑與環(huán)氧基發(fā)生加成反應(yīng)構(gòu)成固化產(chǎn)物一部分鏈段，并通過(guò)逐步聚合反應(yīng)使線型分子固化成體型結(jié)構(gòu)分子，加成型固化劑又稱瓜型固化劑。
羥烷基酰胺的黃變既然是由分子中裸露的氮原子生成，顯然改變其裸露氮原子的狀態(tài)成為解決黃變問(wèn)題的徵結(jié)所在。封閉或屏蔽其分子中的氮原子防止它的氧化當(dāng)然是有一定效果的解決手段（譬如加入某些抗氧劑），減少裸露氮原子的量也不失為一種良好的解決方案。
所謂減少裸露氮原子的量，實(shí)際上就是在體系中減少羥烷基酰胺的比例。這就需要樹脂生產(chǎn)企業(yè)提供低酸值的（≤25KOHmg/g）羧基聚酯，將兩者的比例由過(guò)去的95：5下降為96.5：3.5。
需要指出的是減少羥烷基酰胺的用量，不僅可改進(jìn)涂膜的黃變性，也由于生成水分的降低而減少了針孔的產(chǎn)生，同時(shí)提高了涂膜表面的光潔度，應(yīng)該是一舉兩得的好措施。問(wèn)題在于降低聚酯的酸值，實(shí)際在一定程度上降低了涂膜的固化密度，有可能影響涂層的物理化學(xué)性能。
因此對(duì)用于羥烷基酰胺的低酸值羧基聚酯而言，黃變性和物理化學(xué)性能的平衡應(yīng)該是衡量其質(zhì)量合格的標(biāo)志。如果都能保持黃變性和物理化學(xué)性能的平衡，則根據(jù)黃變性的差異可確定其質(zhì)量水平。
加成型固化劑合成的樹脂受試樣品基本上都能達(dá)到黃變性和物理化學(xué)性能的平衡。其中樹脂A的耐黃變性能尤為突出；樹脂B耐沖擊性能不合格，主要原因是涂膜固化密度的下降，從樹脂酸值和Tg分析，原因可能來(lái)自于樹脂本身過(guò)低的官能度及過(guò)高的分子量；樹脂F(xiàn)的耐黃變性能較差，不適合淺色粉末涂料的應(yīng)用。
聚酯樹脂對(duì)加工性能的影響。HAA粉末涂料加工過(guò)程中，一般擠出機(jī)設(shè)定溫度高于樹脂軟化點(diǎn)10到20度。
在擠出機(jī)設(shè)定溫度相同的情況下，軟化點(diǎn)過(guò)高的聚酯，在加工過(guò)程中，有利于顏填料的解聚分散，但由于潤(rùn)濕效果不明顯，樹脂沒有充分包覆其他物料，從而導(dǎo)致涂膜表面發(fā)霧、失光等現(xiàn)象；低軟化點(diǎn)的聚酯，加工性能突出，適合做表面效果好、流平性能突出的粉末,如表一中的樹脂G就可以得到很好的流平。
由于各個(gè)廠家樹脂的軟化點(diǎn)相差很大，因此在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，應(yīng)該根據(jù)自身的條件選擇不同的聚酯。
聚酯樹脂對(duì)存儲(chǔ)穩(wěn)定性能的影響。一般粉末涂料的玻璃化溫度（Tg）決定了粉末涂料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，而粉末涂料的T**一般由樹脂的Tg及低分子有機(jī)化合物的用量決定。對(duì)于不同的儲(chǔ)存條件、不同的氣候條件，應(yīng)該對(duì)樹脂的T**有所選擇。
二乙基甲苯二胺DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑，尤其適用于RIM（反應(yīng)注射成型）和SPUA（噴涂聚脲彈性體）上；同時(shí)也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑。detda是一種位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍，比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系，具有反應(yīng)速度快，脫模時(shí)間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體、潤(rùn)滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑，以及化學(xué)合成中間體。
HAA體系粉末的Tg一般要比聚酯樹脂的Tg低8度左右，粉末涂料的Tg都在54度以上，都具備了良好的存儲(chǔ)穩(wěn)定性；對(duì)于TGIC體系也做了相關(guān)測(cè)試，平均下降幅度在15℃左右?？偟膩?lái)講，HAA體系的下降幅度要比TGIC體系的下降幅度要小，因此在選擇HAA體系樹脂時(shí)，除了一些特殊高溫儲(chǔ)存場(chǎng)合，一般可以選用低Tg的樹脂，即可以達(dá)到理想的表面效果，同時(shí)也能保證粉末涂料的存儲(chǔ)穩(wěn)定性能。
由于三元環(huán)高度張力的存在，使得環(huán)氧基能在溫和的條件下與伯胺基、巰基或羥基等親核試劑發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，分別形成仲胺、硫醚或醚鍵。
按照化學(xué)性質(zhì)可把含活潑氫化合物分成堿性化合物(如伯胺、仲胺、酰胺等)和酸性化合物(如羧酸、酚、醇等)。它們的活潑氫原子與環(huán)氧基會(huì)產(chǎn)生以下加成反應(yīng)。
堿性化合物按親核機(jī)理與環(huán)氧基反應(yīng)，一般說(shuō)來(lái)堿性大的活性大，如脂肪胺>芳香胺。酸性化合物按親電機(jī)理與環(huán)氧基反應(yīng)，一般說(shuō)來(lái)酸性大的活性大，如羧酸>酚>醇。
脂肪族伯胺與端環(huán)氧基的反應(yīng)在室溫下就能進(jìn)行，無(wú)需促進(jìn)劑。但是一系列質(zhì)子給予體物質(zhì)(如醇類、酚類、羧酸、磺酸和水等)對(duì)此反應(yīng)有促進(jìn)作用。
而質(zhì)子接受體物質(zhì)(如酯類、醚類、酮類和腈類等)對(duì)它起抑制作用。促進(jìn)效果的順序?yàn)椋核?ge;酚≥水>醇>腈>芳烴(苯、甲苯等)>二氧雜環(huán)己烷>二異丙基醚。
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