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環(huán)氧樹脂阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-11-1 11:45:42
環(huán)氧樹脂阻燃劑一般可分為填料型與結(jié)構(gòu)型2種。填料型阻燃通常是指在環(huán)氧樹脂中加入各種不參與固化反應(yīng)的阻燃添加劑,使之獲得阻燃性能的方法,又稱為非反應(yīng)型阻燃方法;結(jié)構(gòu)型阻燃是指在環(huán)氧樹脂中引入阻燃結(jié)構(gòu)、達(dá)到阻燃目的的方法,又稱為反應(yīng)型阻燃法。

環(huán)氧樹脂阻燃劑1填料型阻燃。在環(huán)氧樹脂阻燃技術(shù)中,最常用的方法是使用填料型阻燃劑。它與結(jié)構(gòu)阻燃法相比,具有工藝簡便、成本低廉、原料來源較為廣泛、操作方便和阻燃效果較為明顯等特點(diǎn)。 

環(huán)氧樹脂常用的填料型阻燃劑有鹵化物、磷化物、水合氧化鋁、鋁酸鈣和多磷酸銨等。這些阻燃劑單獨(dú)使用時(shí)就可達(dá)到較好的阻燃效果,若經(jīng)過預(yù)處理或與其他阻燃劑配合使用則阻燃效果更佳。如環(huán)氧樹脂中加入的紅磷,先用硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸配包覆表面,然后再與A1(OH)3 并用,則阻燃效果更好。全氯聯(lián)苯和一氧化鎳也是較好的復(fù)合阻燃劑。

環(huán)氧樹脂阻燃劑2結(jié)構(gòu)型阻燃。 由結(jié)構(gòu)型阻燃方法制備的環(huán)氧樹脂體系的特點(diǎn)是環(huán)氧樹脂分子結(jié)構(gòu)中所含的阻燃元素不易遷移,不易滲出,具有優(yōu)異和永久的阻燃性、良好的尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性以及很高的成炭率。結(jié)構(gòu)型阻燃方法一般可以分為4種:〔1〕用含阻燃結(jié)構(gòu)的單體直接制備環(huán)氧樹脂;(2)加入阻燃性固化劑;(3)用活性阻燃稀釋劑與環(huán)氧樹脂混合;〔4〕添加反應(yīng)型阻燃劑

用于直接制備阻燃環(huán)氧樹脂的單體通常都是含鹵元素的單體,如在環(huán)氧樹脂縮聚反應(yīng)中加入含鹵的雙酚A,然后與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行反應(yīng),生成鹵代環(huán)氧樹脂。表3是用雙酚A和環(huán)氧氯丙烷制備阻燃環(huán)氧樹脂體系的配方。將表中原料在80℃下反應(yīng)4h后,真空除去過量環(huán)氧氯丙烷,水洗后除去生成的氯化鈉,即制得溴含量為24%的環(huán)氧樹脂。然后加入雙氰胺和芐基二甲胺,經(jīng)三輥機(jī)混煉,制成阻燃性環(huán)氧樹脂體系。


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加入阻燃性固化劑,固化后的環(huán)氧樹脂大分子中即含有阻燃結(jié)構(gòu),因此具有阻燃性。環(huán)氧樹脂的阻燃性固化劑主要有:二氯代順酐、六氯內(nèi)次甲基四氫苯酐、四溴苯酐、四氯苯酐、80酸酐、含有胺基的磷酸及磷酸的酰胺等。80酸酐作環(huán)氧樹脂固化劑的特點(diǎn)是可在室溫下與環(huán)氧樹脂混合,工藝簡便,毒性低,阻燃性能佳(氧指數(shù)可達(dá)32),持久性長,而且可以在中溫條件(100~110℃)下迅速固化。

加入活性阻燃稀釋劑。 常用的環(huán)氧樹脂活性阻燃稀釋劑有二澳甲酚縮水甘油醚、二溴苯基縮水甘油醚等。

添加反應(yīng)型阻燃劑。有些具有經(jīng)基等基團(tuán)的含鹵或含磷化合物加入到樹脂體系中可參與反應(yīng),把阻燃元素引入環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu)中,從而使其具有良好的阻燃性。常用的環(huán)氧樹脂反應(yīng)型阻燃劑有三溴苯酚、四溴雙酚A及酸性磷酸酯類。

環(huán)氧樹脂的阻燃機(jī)理。70年代以前,對于環(huán)氧樹脂阻燃理論的研究常是根據(jù)在應(yīng)用研究過程中得到的部分和不完全的證據(jù)推測進(jìn)行的,所以發(fā)展緩慢。近10年來.隨著先進(jìn)的科學(xué)儀器、技術(shù)在研究中的采用,對環(huán)氧樹脂阻燃機(jī)理的研究也逐步深層化、系統(tǒng)化。

當(dāng)前,公認(rèn)的環(huán)氧樹脂阻燃機(jī)理有氣相機(jī)理和凝聚相(包括液相與固相)機(jī)理。氣相機(jī)理包括阻燃劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲劑(x·、HX等)捕獲燃燒反應(yīng)活性中間體(H·、Ho·等);產(chǎn)生的惰性氣體(N2、H2O、CO2等)移熱隔氧,從而抑制或減緩燃燒反應(yīng)的正常進(jìn)行.

凝聚相機(jī)理包括阻燃劑因相分解產(chǎn)生的一些物質(zhì)催化材料炭化,抑制材料熱解成可燃性氣體;生成的固熔體覆蓋在燃燒物表面以隔氧,熄滅火焰。

阻燃協(xié)同效應(yīng)是因?yàn)閹追N阻燃劑或阻燃方法配合使用時(shí)能產(chǎn)生具有更大阻燃性的化合物,從而具有更大的阻燃作用。

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