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環(huán)氧樹脂用改性胺類固化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-5-22 23:54:00 |
常用的環(huán)氧樹脂用改性胺類固化劑，包括酰胺基多胺、聚酰胺和胺加成物。
環(huán)氧樹脂用改性胺類固化劑中的聚酰胺HZ3982，聚酰胺1H7005W，改性胺CURE8537，改性胺AnquaWhite等3類固化劑都與環(huán)氧樹脂相容性差，導致適用期短且耐水性和防腐性欠佳，需進行各種改性加以改善。
D.H.Klein等研制了第1代環(huán)氧樹脂用改性胺類固化劑EH-1和環(huán)氧基較多的憎水性加成物EH-2，以及用其配制的EH-3固化劑［由70%聚（亞氨基環(huán)己胺）和30%苯甲醇混合而成］。
其氨基結合于仲碳原子上，反應性較緩和，使其接觸分散體中的環(huán)氧樹脂顆粒時不致過早在表面局部固化，阻礙后續(xù)固化劑透入。苯甲醇有助于成膜，且增韌漆膜，固化后其羥基又促進了固化反應。
Klein等采用聚氧乙烯二縮水甘油醚和雙酚A環(huán)氧樹脂反應得到環(huán)氧樹脂自分散體，再與聚氧丙烯二胺和異佛爾酮二胺反應生成環(huán)氧胺類固化劑。
Stark等采用環(huán)氧樹脂與過量的間苯二甲胺反應生成端環(huán)氧一胺加成物，再與端羧基聚醚醇生成酰胺一胺，然后經(jīng)封端制得水性環(huán)氧固化劑。
Elmore等先將多乙烯多胺與固體環(huán)氧樹脂反應生成端氨基環(huán)氧胺加成物，再與端羧基聚醚醇反應制得酰胺基胺化合物，最后用單環(huán)氧化合物封端，制得酰胺一胺類環(huán)氧固化劑。
祝寶英等采用聚乙二醇二縮水甘油醚、雙酚A型環(huán)氧樹脂、脂肪族多胺或芳香族多胺合成了非離子型低溫固化水性環(huán)氧固化劑。研究了不同的多胺、不同的甘油醚含量對固化劑外觀、穩(wěn)定性及固化性能的影響，確認了環(huán)氧/胺氫比例為1∶0.8時固化性能最佳。
鄒海良等采用十八胺與乙二醇二縮水甘油醚反應，制得一種兩端為環(huán)氧基，中間為疏水烷基鏈的雙環(huán)氧化合物，再用三乙烯四胺進行封端，制得一種非離子型自乳化水性環(huán)氧固化劑，其對液體環(huán)氧樹脂有良好的乳化效果，涂膜性能優(yōu)良。
二乙基甲苯二胺(DETDA)性能測試
制品在120℃的烘箱中熟化12h,室溫放置7天,按西德標準DNI53504測試制品性能與進口品相當:
項目 自產(chǎn)detda 進口DETDA,
拉伸強度(MPa) 18.52 16.9
斷裂伸長率(%) 300 280
撓曲模量(MPa) 208,5 210.8
彎曲強度(MPa) 10.63 10.98
李楚新等以聚醚胺和DMP-30［三-（二甲胺基甲基）苯酚］為原料，利用胺交換反應制得改性曼尼希胺（MAI）。然后以自制的端官能環(huán)氧聚合物（PEG-EP）與液體環(huán)氧樹脂（EP）為擴鏈劑對MAI進行改性，并用苯基縮水甘油醚（PGE）封端，最后用相轉化法制得新型的改性曼尼希胺環(huán)氧固化劑，其固化產(chǎn)物性能優(yōu)異。
劉勝波等用液態(tài)環(huán)氧樹脂和三乙烯四胺為原料進行加成反應，制得環(huán)氧一胺加成物，然后向環(huán)氧一胺加成物中滴加混合封端劑（丁基縮水甘油醚和苯基縮水甘油醚）；其中封端劑中的環(huán)氧基與加成物中的伯胺氫按當量比反應，再用有機酸中和封端后的仲胺氫成鹽。
制得的自乳化水性環(huán)氧固化劑與自制的自乳化水性環(huán)氧樹脂配漆后，兼有固化和乳化的雙重功能，與自制的氨基酸改性水性環(huán)氧樹脂配用時相容性很好，并且固化劑更容易向樹脂內(nèi)部擴散，從而提高體系的穩(wěn)定性、力學性能及防腐性能。
所配制的集裝箱中間漆經(jīng)箱試達到標準要求，并通過了美國KTA（美國Konstant實驗室）和FDA（美國食品及藥物管理局）的檢測認證，已取得發(fā)明專利。
間苯二甲胺(MxPA)與環(huán)氧氯丙烷(ECH)反應，脫除HCl后得到鏈狀多胺，其結構式為： 式中n＝l~3，此類固化劑具有良好的耐藥品性、粘接性、耐胺閃蒸性，樹脂固化物柔韌性高．粘接劑剝離強度高。WR-112型固化劑也具有類似結構，如下式： 式中n1＝2~4，n 2＝l~3。此固化劑可以水下、帶水、帶銹固化，主要用作防腐涂層．固化后的涂膜有很好的柔韌性、沖擊強度、耐溶劑性、耐腐蝕性。
環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷與胺的加成反應。環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷與低級脂肪族多元伯胺加成反應得到的固化劑既可常溫固化，又可中溫固化。此類改性胺毒性較低，工藝性能好，固化時放熱峰值低．適用期較長．對空氣中水汽和C02敏感性低。典型的固化劑如β-羥乙基乙二胺(120固比劑)、β-羥乙基二乙烯三胺、β-羥乙基己二胺、羥甲基己二胺等。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
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